Катализаторы полимеризации: ........алюминием или его соединениями – C08F 4/655

Данное изобретение относится к катализатору полимеризации олефина. Катализатор содержит органическое соединение, описывающееся формулой 1, металлоорганическое соединение, описывающееся формулой 2, органическое соединение переходного металла, описывающееся формулой 3, и алюмоксан. Формула 1: R¹-H или R ¹-Q-R¹, где R¹ представляет собой циклическую гидрокарбильную группу, содержащую от 5 до 30 атомов углерода и, по меньшей мере, 2 сопряженные двойные связи, и может быть незамещенной или содержать заместители в количестве от 1 до 6, которые выбирают из алкильных групп, содержащих от 1 до 20 атомов углерода; Q представляет собой двухвалентную группу для связывания мостиком групп R¹, которая является группой (CR⁵ ₂)b, где заместитель R⁵ представляет собой атом водорода, b представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4. Формула 2: M¹R² _mR³ _nR⁴ _pR⁶ _q, где М¹ представляет собой элемент, выбираемый из группы, состоящей из элементов групп 1 и 2, R ², R³, R⁴ и R⁶ независимо представляют собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода, m, n, p и q независимо составляют 0 или 1, а сумма m+n+p+q равна валентности М¹. Формула 3: М ²R⁷ _rX_s, где М² представляет собой титан (Ti), цирконий (Zr) или гафний (Hf), R⁷ такое, как определено для R¹, Х представляет собой атом галогена, r представляет собой целое число 0 или 1, s представляет собой целое число 3 или 4, а сумма r+s равна валентности металла М². Также предложен способ полимеризации олефина. Изобретение позволяет получить катализатор, обладающий различными каталитическими свойствами в соответствии с комбинацией его компонентов и который легко может регулировать молекулярную массу, молекулярно-массовое распределение и состав полученных олефиновых полимера или сополимера. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 10 пр.

Изобретение относится к каталитическим компонентам для полимеризации олефинов. Описаны каталитические компоненты для полимеризации олефинов, включающие Ti, Mg, Al, Cl и необязательно группы OR¹, в которых R¹ представляет собой С1-С20 углеводородную группу, необязательно содержащую гетероатомы, чтобы получить молярное соотношение OR¹/Ti ниже, чем 0,5, причем по существу все атомы титана находятся в состоянии валентности, равной 4, и пористость (P_F), измеренная по ртутному способу и обусловленная порами с радиусом, равным или ниже чем 1 мкм, составляет, по меньшей мере, 0,30 см ³/г, и тем, что молярное соотношение Cl/Ti составляет ниже чем 29. Описаны способы получения описанных выше компонентов, включающие стадию (а), в которой соединение MgCl₂·mR ^IIOH tH₂O, в котором 0,3 m 1,7, t составляет от 0,01 до 0,6 и R^II представляет собой алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, взаимодействует с соединением титана формулы Ti(OR^I)_nX_y-n, в которой n составляет между 0 и 0,5, y является валентностью титана, X является галогеном и R¹ является таким, как определено выше, в присутствии соединения алюминия формулы AlL₃, где L может являться независимо группами OR¹, в которых R¹ представляет собой С1-С20 углеводородную группу или галоген. Описан способ полимеризации олефинов, проводимый в присутствии каталитической системы, включающий в себя продукт взаимодействия описанных выше каталитических компонентов и соединения алкилалюминия. Технический результат - описанные каталитические компоненты характеризуются высокой морфологической стабильностью в условиях полимеризации этилена с низкой молекулярной массой, сохраняя характеристики высокой активности. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 21 пр.

Настоящее изобретение относится к компонентам катализатора, подходящим для полимеризации олефинов, и к катализаторам, полученным из них. Описаны компоненты катализатора, включающие Ti, Mg, Cl и необязательно группы OR¹, в которых R¹ представляет собой С1-С20 углеводородную группу до количества, такого чтобы получить молярное отношение OR¹/Ti ниже чем 0,5, охарактеризованное следующими свойствами: - удельная поверхность, определенная БЭТ способом, ниже чем 80 м² /г, - общая пористость (Р_T), измеренная ртутным способом, в диапазоне 0,70-1,50 см³/г; - разница (Р_T -Р_F) выше чем 0,1, в которой Р_T представляет собой общую пористость и Р_F представляет собой пористость вследствие пор с радиусом, равным или меньше чем 1 мкм; - количество Ti в компоненте катализатора меньше чем 10% вес., основанное на общем весе компонента катализатора. Описан способ получения указанных выше компонентов, включающий первую стадию (а), в которой соединение MgCl₂·m(R^IIIOH)_t H₂O, в которой 0,3<m<1,7, t представляет собой от 0,01 до 0,6 и R^III представляет собой алкильный, циклоалкильный или арильный радикал, имеющий 1-12 атомов углерода, реагирует с соединением титана формулы Ti(OR^II) _nX_y-n, в котором n находится между 0 и 0,5, у представляет собой валентность титана, Х представляет собой галоген и R^IV представляет собой алкильный радикал, имеющий 1-8 атомов углерода; и вторую стадию (b), в которой твердый продукт, полученный из стадии (а) подвергают тепловой обработке, проведенной при температуре выше чем 100°С. Описан также способ (со)полимеризации этилена, проводимый в присутствии системы катализатора, включающей продукт реакции твердых компонентов катализатора, описанных выше, и соединения алкилалюминия. Технический эффект - компоненты катализатора показывают высокую морфологическую стабильность при условиях низкомолекулярной полимеризации этилена, в то же время поддерживая характеристики высокой активности. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 16 пр.

Изобретение относится к каталитической системе, используемой для сополимеризации, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, к способу получения данной каталитической системы, к способу получения сополимера сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, используемого в упомянутой каталитической системе, и к упомянутому сополимеру. Описаны каталитические системы (варианты), используемые для получения сополимера сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, такого как альфа-олефин и/или этилен, содержащие: (1) металлоорганический комплекс, представленный следующей общей формулой (1); (ii) со-катализатор, принадлежащий к группе, состоящей из алкилмагния, алкиллития, алкилалюминия, реактива Гриньяра или смеси указанных компонентов. Описан способ получения указанных выше каталитических систем, включающий: а) приготовление упомянутого металлоорганического комплекса, включающее: (i) взаимодействие с алкиллитием гидрированной молекулы лиганда, представленной формулой (2), чтобы получить литиевую соль, удовлетворяющую формуле (3); (ii) взаимодействие в комплексообразующем растворителе упомянутой соли с безводным тригалогенидом упомянутого лантанида формулы LnXз; (iii) упаривание упомянутого комплексообразующего растворителя с последующей экстракцией продукта, полученного в (ii), растворителем, который является существенно менее комплексообразующим, чем растворитель, используемый в (ii), и затем, необязательно, (iv) кристаллизация продукта, экстрагированного в (iii), для получения упомянутого металлоорганического комплекса, в котором упомянутый комплексообразующий растворитель полностью отсутствует, затем b) добавление упомянутого со-катализатора к упомянутому металлоорганическому комплексу, полученному в а). Описан способ получения сополимера, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, включающий взаимодействие каталитической системы в инертном углеводородном растворителе в присутствии упомянутого сопряженного диена(ов) и упомянутого моноолефина(ов), причем упомянутая каталитическая система представляет собой одну из вышеописанных систем. Также описан сополимер, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного альфа-олефина, имеющего от 3 до 18 атомов углерода, причем упомянутый сополимер получают вышеописанным способом, и он одновременно удовлетворяет следующим условиям: среднечисловая молекулярная масса упомянутого сополимера больше чем 60000 г/моль, упомянутый сополимер содержит звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена(ов), с мольной долей большей, чем 40% и меньшей или равной 90%, и звенья, происходящие из упомянутого альфа-олефина(ов), с мольной долей меньшей, чем 60% и большей или равной 10%, упомянутые звенья, происходящие из упомянутого сопряженного диена (ов), имеют транс-1,4 связь с долей большей чем 70%, и упомянутый сополимер не имеет циклических звеньев. Технический результат - увеличение выхода процесса сополимеризации. 5 н. и 36 з.п. ф-лы, 8 табл.

Настоящее изобретение относится к компоненту катализатора для полимеризации этилена, его получению, и к катализатору, содержащему этот компонент. Описан компонент катализатора для полимеризации этилена, включающий продукт взаимодействия магниевого комплекса, по меньшей мере, одного соединения титана, по меньшей мере, одного спиртового соединения, по меньшей мере, одного соединения кремния и необязательно алюминийорганического соединения, в котором магниевый комплекс представляет собой продукт, полученный путем растворения галогенида магния в системе растворителей, содержащей органическое эпоксидное соединение и фосфорорганическое соединение; спиртовое соединение представляет собой линейный иди разветвленный алкиловый или циклоалкиловый спирт, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или ариловый или аралкиловый спирт, имеющий от 6 до 20 атомов углерода, причем спиртовое соединение необязательно замещено одним или несколькими атомами галогена; соединение титана имеет общую формулу Ti(OR)_aX_b, в которой R означает С₁-С₁₄ алифатический или ароматический гидрокарбил, X является галогеном, а означает 0,1 или 2, b является целым числом от 1 до 4, и a+b=3 или 4; соединение кремния является органическим соединением кремния, имеющим общую формулу R ¹ _xR² _ySi(OR³)_z, в которой R ¹ и R² независимо представляют собой гидрокарбил или атом галогена, R³ означает гидрокарбил, 0 х 2, 0 у 2, 0 z A и x+y+z=4; алюминийорганическое соединение имеет общую формулу AlR⁴ _nX¹ _3-n, в которой R⁴ означает водород или гидрокарбил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, X ¹ является атомом галогена и n имеет значение, соответствующее неравенству 1<n<3. Описан также способ получения компонента катализатора для полимеризации этилена, который включает в себя стадии: (1) растворение галогенида магния в системе растворителей, содержащей органическое эпоксидное соединение и органическое соединение фосфора, причем система растворителей необязательно, но предпочтительно, дополнительно содержит инертный разбавитель, с образованием однородного раствора; (2) добавление спиртового соединения до, после или в ходе образования однородного раствора для того, чтобы сформировался раствор, содержащий галогенид магния; (3) контактирование раствора, полученного на стадии (2), с соединением титана, с соединением кремния, которое добавлено заранее, после или в ходе контактирования, с образованием смеси; (4) медленный нагрев смеси до температуры от 60°С до 110°С и выдерживание при этой температуре в течение некоторого времени, причем твердое вещество постепенно осаждается в ходе нагрева; и (5) выделение твердого вещества, образовавшегося на стадии (4), чтобы получить компонент катализатора, где: спиртовое соединение представляет собой линейный или разветвленный алкиловый или циклоалкиловый спирт, имеющий от 1 до 10 атомов углерода, или ариловый или агалкиловый спирт с 6-20 атомами углерода, причем спиртовое соединение необязательно замещено атомом (атомами) галогена; соединение титана имеет общую формулу Ti(OR)_aX_b, в которой R представляет собой С₁-C₁₄ алифатический или ароматический гидрокарбил, Х означает атом галогена, а равно 0,1 или 2, b представляет собой целое число от 1 до 4, и a+b=3 или 4; и соединение кремния представляет собой органическое соединение кремния, имеющее общую формулу R¹ _xR² _ySi(OR³)_z, в которой R ¹ и R² независимо представляют собой гидрокарбил или атом галогена, R³ означает гидрокарбил, 0 х 2, 0 у 2, 0 z 4, и x+y+z=4. Описан также катализатор для полимеризации этилена, который включает в себя продукт взаимодействия: (1) вышеописанного компонента катализатора; и (2) алюминийорганического сокатализатора формулы AIR⁵ _nX² _3-n, в которой R⁵ представляет собой водород или гидрокарбил, имеющий от 1 до 2 атомов углерода, Х ² означает атом галогена, и значение n соответствует неравенству 1<n 3. Также описан способ полимеризации этилена, включающий стадии: (i) контактирование этилена и необязательно сомономера (сомономеров) с вышеописанным катализатором в условиях полимеризации, с образованием полимера; и (ii) выделение полимера, образовавшегося на стадии (i). Технический результат - получение катализаторов, имеющих высокую каталитическую активность и узкое распределение по размеру частиц полимера, и особенно подходящих для способа суспензионной полимеризации этилена. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к способу контроля полимерных тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации. Описан способ газофазной полимеризации, включающий в себя: (1) получение раствора предшественника катализатора, содержащего смесь соединений магния и титана, донора электронов и растворителя; (2) добавление к раствору со стадии (1) наполнителя с образованием суспензии; (3) распылительную сушку суспензии со стадии (2) при температуре от 100 до 140°С с образованием высушенного распылением предшественника; (4) суспендирование высушенного распылением предшественника со стадии (3) в минеральном масле; (5) частичную предактивацию предшественника катализатора контактированием суспензии со стадии (4) с одной или более кислотой Льюиса с применением одного или более статических смесителей на (технологической) линии, где мольное соотношение кислоты Льюиса к донору электронов в предшественнике катализатора составляет от около 0,1:1 до около 0,75:1; и (6) перенесение частично активированного предшественника со стадии (5) в условиях поршневого потока в реактор для газофазной полимеризации олефинов и добавление в реактор активатора, где активатор контактирует с катализатором от 10 минут до 6 часов, и плотность полимера, включающего этилен, полученный согласно способу, составляет, по меньшей мере, 0,93 г/см³. Технический результат - снижение образования тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации. 12 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 ил.

Настоящее изобретение относится к аддуктам Льюиса. Описаны твердые аддукты Льюиса, содержащие MgCl₂ , основание Льюиса (LB), принадлежащее к простым эфирам, сложным алкиловым эфирам С₁-С₁₀ алифатических карбоновых кислот, кетонам, силанам или аминам, и спирт ROH, где R представляет собой С₁ -С₁₅углеводородную группу, необязательно замещенную гетероатомсодержащими группами, при этом данные соединения находятся в мольных соотношениях друг с другом, определяемых следующей формулой MgCl₂(ROH) _m(LB)_n(H₂O) _p, в которой m находится в интервале от 0,05 до 6, n находится в интервале от 0,08 до 6 и р находится в интервале от 0,01 до 0,6. Также описан способ получения описанного выше твердого аддукта Льюиса, включающий (i) контактирование MgCl₂ , спирта ROH и основания Льюиса LB необязательно в присутствии инертного жидкого разбавителя; (ii) нагревание системы до температуры плавления смеси и поддержание указанных условий с тем, чтобы получить полностью расплавленный аддукт, и (iii) быстрое охлаждение расплавленного аддукта с получением в результате его затвердевания; также описаны каталитические компоненты, полученные при контактировании описанных выше твердых аддуктов с соединениями титана формулы Ti(OR)_nX_y-n, где n составляет от 0 до у, у представляет собой валентность титана, X представляет собой галоген и R представляет собой алкилрадикал, имеющий 1-10 углеродных атомов, или группу COR, и содержащие донор электронов, выбранный из сложных эфиров, простых эфиров, аминов и кетонов; описаны каталитическая система для полимеризации альфа-олефинов и способ полимеризации олефинов. Технический результат - получение катализатора, имеющего хорошую морфологическую стабильность и высокую полимеризационную активность. 6 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к каталитическим компонентам для полимеризации олефинов. Описан твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий Mg, Ti, галоген и электронодонорное соединений (ED), принадлежащее к простым эфирам, сложным эфирам, аминам, кетонам или нитрилам, отличающийся тем, что мольное соотношение Mg:Ti составляет более чем 5, а мольное соотношение ED:Ti составляет от более чем 3,5, и при этом атомы титана происходят из тетрагалогенидов титана или соединений формулы TiX_n(OR ¹)_4-n, где 0 n 3, X представляет собой галоген и R¹ представляет собой C₁-С ₁₀ углеродную группу, где атомы магния Mg происходят из аддукта формулы MgCl₂·pR ²OH, где р представляет собой число от 0,1 до 6, а R ² представляет собой углеводородный радикал, имеющий 1-18 атомов углерода. Также описан катализатор для полимеризации олефинов, содержащий продукт, полученный при контактировании: (а) указанного выше твердого каталитического компонента, (b) одного или нескольких соединений алкилалюминия и, необязательно, (с) внешнего электронодонорного соединения, и, необязательно, последующей форполимеризацией с одним или несколькими олефинами формулы CH₂ =CHR, где R представляет собой Н или C₁ -С₁₀ углеводородную группу, до образования количеств полимера от примерно 0,1 до примерно 1000 г на грамм твердого каталитического компонента (а). Также описан способ (со)полимеризации олефинов CH₂=CHR, где R представляет собой водород или углеводородный радикал, имеющий 1-12 углеродных атомов, осуществляемый в присутствии указанного выше катализатора. Технический эффект - гомогенное распределение сомономера в цепях и между цепями сополимера, высокая активность полимеризации. 3 н. и 24 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к высокостереоспецифическому полибутилену и высокоактивному способу его получения. Способ получения высокостереоспецифического (со)полимера 1-бутена, включающий этап (S1) полимеризации реактивного мономера 1-бутена в присутствии катализатора, включающего твердый компонент, содержащий соединение титана, и в присутствии инертного газа. Причем инертный газ преднамеренно вводят в реактор вместе с водородом, чтобы инертный газ мог присутствовать в реакторе во время полимеризации. Этап S1 выполняют с повышенным давлением в реакторе полимеризации за счет использования инертного газа с более высоким давлением, чем равновесное давление системы реагентов газ-жидкость при температуре реакции 10-110°С. Высокостереоспецифический полибутилен, полученный этим способом, характеризуется тем, что является гомополимером 1-бутена или сополимером 1-бутена, включающего до 40 мас.% -олефинов, содержащих от 2 до 20 атомов углерода, отличных от 1-бутена, имеющий следующие свойства: титан не присутствует в каталитических остатках на уровне ppm мас., стереоспецифичность, выраженная через содержание изотактических пентад (mmmm%), определяемая ¹³С-ЯМР, составляет 96 или более и распределение молекулярной массы (M_w/M _n) составляет 3-6. Технический результат состоит в высокоактивном способе получения высокостереоспецифического (со)полимера 1-бутена, имеющего высокую чистоту по каталитическим остаткам, титан не присутствует в каталитических остатках на уровне ppm мас. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 ил.

Настоящее изобретение относится к области получения высокомолекулярного полиэтилена, а именно к получению высокоактивного катализатора на основе титана, нанесенного на твердый носитель и предназначенного для суспензионной полимеризации и сополимеризации этилена с аль-фа-олефинами, в частности, для получения полиэтилена сверхвысокой молекулярной массы. Описан катализатор полимеризации и сополимеризации этилена, включающий алюминийорганическое соединение и твердый компонент, представляющий собой 12÷15 мас.% каталитически активных соединений титана на 85÷88 мас.% носителя из дихлорида магния и полученный взаимодействием металлического магния, этанола, алюминиевого, кремниевого и титанового соединений, при этом в качестве твердого компонента он включает частицы, содержащие титан, магний, хлор, алюминий и кремний в атомарном соотношении (1,0:6:16:0,07:0,02)÷(1:7:18:0,06:0,01) соответственно, при следующем соотношении компонентов катализатора, мас. ч.: алюминийорганическое соединение 40÷200, твердый компонент 1. Описан также способ получения твердого компонента катализатора и способ получения полимеров (сополимеров) этилена сверхвысокой молекулярной массы суспензионной полимеризацией (сополимеризацией с альфа-олефинами) этилена при температуре 0÷100°С и давлении этилена 0,1÷5,0 МПа. Технический результат - повышение активности катализатора и молекулярной массы полиэтилена, получение порошков СВМПЭ с оптимальными размерами и текстурой (плотностью) частиц в условиях высокого удельного выхода полимера, что минимизирует время, необходимое для приготовления однородных прядильных растворов в процессе гель-формования и минимизирует степень деградации свойств растворенного полимера. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 ил.