способ получения циклогексанона
Классы МПК: | C07C49/403 шестичленное кольцо B01J23/04 щелочные металлы |
Автор(ы): | Шаронов К.Г., Рожнов А.М., Крыжановский А.С., Петров Г.Г., Цветков В.Ф., Герасименко В.И., Васильев В.В. |
Патентообладатель(и): | Самарский государственный технический университет |
Приоритеты: |
подача заявки:
1996-02-12 публикация патента:
20.03.1998 |
Циклогексанон получают из кубовых остатков процесса получения циклогенсанона. Ведут гидролитическое разложение димеров циклогексанона в паровой фазе при температуре 360 - 460oС на гетерогенном катализаторе: 1 - 10% NaOH в расчете на массу пористого носителя. Процесс предпочтительно ведут в присутствии 1 - 3% водного раствора NaOH при стехиометрическом отношении NaOH к димерам циклогенсанона. 1 з.п.ф-лы, 7 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4
Формула изобретения
1. Способ получения циклогексанона гидролитическим разложением продуктов уплотнения циклогексанона в присутствии катализатора при атмосферном давлении, отличающийся тем, что процесс ведут в паровой фазе при 360 - 460oС в присутствии гетерогенного катализатора, в качестве которого используют NaOH на пористом носителе в количестве 1 - 10% от массы носителя. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что разложение ведут в присутствии водного раствора NaOH с концентрацией 1 - 3 мас.%, при стехиометрическом отношении NaOH к димерам циклогексанона в исходных продуктах уплотнения.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения циклогексанона (ЦГона), являющегося полупродуктом для синтеза капролактама. Известен способ получения циклогексанона гидролитическим разложением продуктов уплотнения ЦГона, в частности циклогексенилциклогексанона (димер циклогексанона - ДЦГ) при 105 - 130oC и атмосферном давлении в присутствии двукратного массового избытка катализатора катионита по отношению к ДЦГ. Выход ЦГона составляет 70-72 мол. % на прореагировавший ДЦГ. недостатками данного способа является большой расход катализатора, сложность его регенерации и низкий выход целевого продукта [1]. Известен способ получения ЦГона гидролитическим разложением ДЦГ в присутствии щелочного катализатора и воды при 180-250oC в автоклаве. Выход ЦГона 87,7 мол.% на разложенный ДЦГ [2]. Недостатками метода является сложность оформления процесса и наличие высокого давления. Наиболее близким по технической сущности является способ разложения ДЦГ в присутствии твердого гидроксида калия (KOH) с одновременной обработкой продукта перегретым водяным паром в жидкой фазе при температуре 180oC [3]. Недостатками метода являются: использование большого количества перегретого пара с температурой 400oC (энергоемкость процесса), низкий выход ЦГона (78% от теории) за счет длительного контакта продуктов реакции с твердой щелочью и дефицит KOH. Техническим решением задачи является получение целевых продуктов ЦГона и циклогексанола (ЦГола) гидролитическим разложением в газовой фазе продуктов уплотнения циклогексанона, содержащихся в кубовом остатке производства капролактама. В настоящее время кубовый остаток подлежит сжиганию. Данная задача решается способом гидролитического разложения продуктов уплотнения ДЦГ, отличающийся тем, что процесс ведут в паровой фазе в присутствии гетерогенного катализатора NaOH на пористом носителе с содержанием NaOH 1-10 мас.% при 360-460oC и времени контакта 2-10 с. С целью поддержания активности катализатора разложение ведут в присутствии 1-3 мас.% водного раствора NaOH. В качестве сырья для переработки по данному способу используется кубовый продукт колонны выделения циклогексанола (ЦГола) производства капролактама окислением циклогексана следующего состава, мас.%: ДЦГ 64,9; сумма примесей 28,2; ЦГона 1,1; ЦГола 5,8. Переработка кубового продукта осуществляется по следующей схеме: кубовый продукт колонны выделения ЦГола из промежуточной емкости смешивается в стехиометрическом отношении (в пересчете на ДЦГ) с 3% водным раствором NaOH и поступает через подогреватель в трубчатый изотермический реактор. Температура в реакторе 360-460oC поддерживается дымовыми газами. После реактора катализат поступает на охлаждение, а затем в производственную схему выделения ЦГона и ЦГола. Следующие примеры иллюстрируют способ гидролитического разложения ДЦГ. Пример 1. Фракция ДЦГ без дополнительной очистки состава, мас.%: ДЦГ 64,9; ЦГола 5,8; ЦГона 1,1; сумма неидентифицированных примесей 28,2 в количестве 49,5 мл/ч 3% водного раствора NaOH и через подогреватель поступает при 400oC в трубчатый изотермический реактор. Реактор изготовлен из нержавеющей стали марки IXI8H9T (внутренний диаметр 22 мм, длина 400 мм). В центральную часть реактора помещали шариковый катализатор диаметром 4 мм Al2O3 с 5% NaOH в количестве 20 %. Верхняя и нижняя часть реакционной трубки заполнялась инертной насадкой - кольцами Рашига. Реактор помещали в термостатированную печь с электрообогревом. Колебания температуры в зоне реакции составляли![способ получения циклогексанона, патент № 2107060](/images/patents/364/2107005/177.gif)
Класс C07C49/403 шестичленное кольцо
Класс B01J23/04 щелочные металлы