Получение соединений, содержащих >,C=O группы, связанные только с атомами углерода или водорода, получение хелатов подобных соединений: ..реакциями оксосинтеза – C07C 45/50

Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием терминальных или внутренних олефинов в присутствии каталитической системы, содержащей родий и моно- или полифосфитный лиганд. При этом в реакционную смесь добавляют антиоксидант, в качестве которого используют фенолы или тиомочевины, общих формул:

Настоящее изобретение относится к способу переработки жидкого продукта реакции гидроформилирования, содержащему альдегид, высококипящие побочные продукты реакции гидроформилирования, гомогенно растворенный родиевый комплексный катализатор, непрореагировавшее олефиново-ненасыщенное соединение, синтез-газ и легколетучие побочные продукты, в котором a) жидкий поток после гидроформилирования дросселируют в расширительном резервуаре, причем происходит разделение на жидкую фазу и газовую фазу, b) полученную в расширительном резервуаре жидкую фазу подают в устройство разделения, в котором происходит разделение на жидкую фазу, которая в основном содержит высококипящие побочные продукты реакции гидроформилирования, гомогенно растворенный родиевый комплексный катализатор и небольшое количество альдегида, и газовую фазу, которая содержит подавляющее количество альдегида; и c) из устройства разделения отбирают жидкий родийсодержащий поток. При этом часть отобранного из устройства разделения жидкого родийсодержащего выходного потока удаляют из процесса, а другую часть пропускают через фильтр, и отделенные при этом твердые вещества выводят из процесса, тогда как полученный фильтрат возвращают на реакцию гидроформилирования. Способ позволяет подавить разложение и/или дезактивацию катализатора гидроформилирования. 12 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 ил.

Настоящее изобретение относится к способу гидроформилирования для непрерывного производства смеси альдегидных продуктов с усовершенствованным контролем над отношением нормальные/разветвленные изомеры (N/I) в альдегидных продуктах. Способ включает контактирование в условиях непрерывной реакции в реакционной жидкой среде гидроформилирования одного или более олефиновых соединений, монооксида углерода и водорода в присутствии смеси органополифосфитового лиганда и органомонофосфитового лиганда, причем, по меньшей мере, один из указанных лигандов связан с переходным металлом с образованием катализатора гидроформилирования, содержащего комплекс переходный металл-лиганд; причем органополифосфитовый лиганд включает множество атомов фосфора (III), каждый из которых связан с тремя гидрокарбилоксирадикалами, любые немостиковые разновидности которых состоят по существу из арилоксирадикала (замещенного или незамещенного); контактирование, кроме того, проводят: (a) при субстехиометрическом молярном отношении органополифосфитового лиганда к переходному металлу с тем, чтобы указанное молярное отношение было более 0, но менее 1,0/1; (b) при сверхстехиометрическом молярном отношении органомонофосфитового лиганда к переходному металлу с тем, чтобы указанное молярное отношение составляло от более 2/1; (c) при парциальном давлении монооксида углерода в области отрицательного порядка кривой скорости гидроформилирования, в которой скорость реакции уменьшается, когда парциальное давление монооксида углерода возрастает, и в которой скорость реакции возрастает, когда парциальное давление монооксида углерода уменьшается, причем кривая скорости оценивается относительно идентичного способа гидроформилирования в присутствии органополифосфитового лиганда, но не органомонофосфитового лиганда; и (d) с изменением молярного отношения органополифосфитового лиганда к переходному металлу в пределах вышеуказанного субстехиометрического диапазона отношений с одновременным поддержанием молярного отношения органомонофосфитового лиганда к переходному металлу в пределах вышеуказанного сверхстехиометрического диапазона отношений с тем, чтобы непрерывно контролировать отношение нормальные/разветвленные изомеры в альдегидных продуктах. 20 з.п. ф-лы, 3 пр., 4 табл., 2 ил.

Изобретение относится к способу переработки бутанольно-бутилформиатной фракции, относящейся к побочным продуктам процесса гидроформилирования пропилена. Способ заключается в расщеплении бутилформиатов при температуре 220-260°С, давлении 1,5-10 ата, объемных скоростях подачи сырья и водорода 0,2-0,5 ч^-1 и 360-2150 ч ^-1 соответственно с получением в качестве конечных продуктов бутанолов и оксида углерода. При этом процесс ведут на катализаторе, имеющем в своем составе, мас.%: оксид цинка - не менее 98,0, сера - не более 0,3, остальное - углерод. Способ позволяет получить целевые продукты (бутанолы) с высоким выходом и селективностью при высокой конверсии бутилформиатов. 11 табл., 6 пр.

Настоящее изобретение относится к способу карбонилирования, в котором, по меньшей мере, одно соединение с олефиновой ненасыщенностью подвергают взаимодействию с монооксидом углерода в присутствии комплексного катализатора металла VIII побочной группы периодической системы элементов, содержащего в качестве лиганда фосфорорганическое соединение, причем в качестве дополнительного реагента используют, по меньшей мере, водород и осуществляют гидроформилирование. При этом карбонилирование осуществляют в присутствии, по меньшей мере, одного пространственно-затрудненного вторичного амина с единицей 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (II):

.

Также изобретение относится к смеси для использования в предлагаемом способе карбонилирования. Предлагаемое изобретение позволяет получить целевые продукты с высокой селективностью при использовании стабильной каталитической системы. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к области основного органического синтеза и может быть использовано для производства альдегидов по реакции гидроформилирования. Предложено в процессе гидроформилирования пропилена, осуществляемого в присутствии кобальтового катализатора - гидрокарбонила кобальта - вводить кобальт в виде раствора кобальтовой соли, а именно бутирата кобальта, растворенного в высококипящей азеотропной смеси диметилацетамида (ДМАА) или диметилформамида (ДМФА) с масляной кислотой. Регенерацию катализатора, представляющего собой смесь бутирата кобальта и азеотропную смесь ДМАА или ДМФА с масляной кислотой осуществляют путем обработки кубового остатка после отгонки целевых продуктов водой с последующей упаркой полученного водного экстракта и возвратом упаренного остатка на стадию гидроформилирования. Технический результат - упрощение технологии процесса гидроформилирования.

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), в которой Х обозначает группу СНО, СН₂ ОН или CH₂OC(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С₁-С₅, а также к их способу получения, в частности к получению 6,8-диметилнон-7-еналя (1) гидроформилированием 5,7-диметилокта-1,6-диена. Целью изобретения являются также душистые композиции, содержащие соединения формулы (I). Благодаря своим душистым свойствам эти соединения представляют большой интерес для парфюмерии, в частности для продуктов косметики и средств бытовой химии.

Изобретение относится к получению масляных альдегидов гидроформилированием пропилена в присутствии немодифицированного кобальтового катализатора при повышенной температуре и давлении, с неполной конверсией пропилена, выделением непрореагировавшегого пропилена из продуктов реакции и рециклом его в процесс. При этом продукты гидроформилирования охлаждают до температуры 45-50°С при давлении 20-30 МПа, выделяют из них путем дросселирования непрореагировавший пропилен в сепаратор объемно-гравитационного действия со временем пребывания в нем пропилена не менее 4-х мин при давлении 0,1-0,2 МПа, с последующим выделением непрореагировавшего пропилена из газовой фазы продуктов сепарации путем компремирования, охлаждения и конденсации. Предлагаемый способ позволяет снизить расходы сырья-пропилена, повысить производительность реакторов, а также упростить и удешевить технологию процесса. 2 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к способу дезактивации металлоорганического катализатора, применяемого в каталитическом процессе. Описан способ дезактивации металлоорганического катализатора, используемого в процессе гомогенной каталитической олигомеризации этилена, в котором содержащий катализатор поток, исходящий из реактора, в котором проводят каталитический процесс, для дезактивации нагревают до температуры, по меньшей мере, 160°С в нагревательном устройстве. Технический результат - дезактивация металлоорганических катализаторов. 8 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к вариантам способа стабилизации процесса гидроформилирования и устройству для их осуществления. Один из вариантов способа включает взаимодействие одного или нескольких реагентов, монооксида углерода и водорода в присутствии катализатора гидроформилирования, чтобы получить газоотводящий поток и поток реакционного продукта, содержащий один или несколько продуктов, в котором вышеуказанный способ проводится при таком парциальном давлении монооксида углерода, что скорость реакции увеличивается при уменьшении парциального давления монооксида углерода, и уменьшается при увеличении парциального давления монооксида углерода; и в котором проводятся следующие стадии процесса для стабилизации скорости реакции, общего давления, скорости газоотводящего потока, температуры реакции или их комбинации, стадии процесса, включающие, по крайней мере, одну из следующих схем управления процессом, выбранных из: Схема А: (а1) установление заданного общего давления; (а2) определение общего давления и определение разницы между измеренным общим давлением и заданным общим давлением; и (а3) на основании разницы давлений, измеренной на стадии (а2), манипулирование потоком поступающего газа, включающего монооксид углерода, для выравнивания измеренного общего давления фактически до заданного общего давления; и Схема В: (b1) установление заданной скорости газоотводящего потока; (b2) определение скорости газоотводящего потока и определение разницы между измеренной скоростью газоотводящего потока и заданной скоростью газоотводящего потока; и (b3) на основании разницы в скоростях газоотводящего потока, измеренной на стадии (b2), манипулирование скоростью потока поступающего газа, включающего монооксид углерода, для выравнивания определенной скорости газоотводящего потока фактически до заданной скорости газоотводящего потока. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл., 20 ил.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к производству масляных альдегидов методом оксосинтеза из синтез-газа и пропилена, именуемому процессом гидроформилирования пропилена, в частности к способу регенерации кобальта из кобальтового шлама. Описан способ регенерации кобальта из кобальтсодержащего шлама, образующегося в процессе оксосинтеза с применением в качестве катализатора диоктакарбонила кобальта, путем обработки шлама высококипящей органической кислотой при перемешивание при повышенной температуре, предпочтительно 190-220 С, при соотношении кислота : шлам в пределах 10-20 в течение не менее 4-х часов. Технический результат - упрощение технологии регенерации кобальтового шлама и осуществление операции регенерации непосредственно на установке гидроформилирования пропилена. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к способу получения альдегидов С₃-С₂₁, заключающийся в том, что олефины подвергают гидроформилированию в присутствии каталитической системы, содержащей родий, полифосфитный лиганд, имеющий общую формулу:

Изобретение относится основному органическому, тонкому органическому и нефтехимическому синтезу и может быть использовано для гидроформилирования -олефинов в соответствующие альдегиды. Катализатор получения альдегидов С₃-С₂₁ гидроформилированием соответствующих олефинов, представляет собой гидрид-карбонильный комплекс родия с полифосфитным лигандом и трифенилфосфиновыми лигандами, имеющий формулу HRh(СО)А(Ph₃Р)₂ , где А - полифосфитный лиганд (1). Способ получения катализатора, заключающийся в том, что дикарбонилацетилацетонат родия подвергают взаимодействию с полифосфитом и трифенилфосфином в мольном соотношении 1:1:2, затем подают синтез-газ, перемешивают при температуре 30°-40°С и выделяют образовавшийся продукт. В другом варианте способ получения катализатора состоит в том, что дикарбонилацетилацетонат родия подвергают взаимодействию с полифосфитом и трифенилфосфином в мольном соотношении 1:1:2, непосредственно в среде гидроформилирования без выделения в индивидуальном состоянии. Способ получения альдегидов С₃-С₂₁ гидроформилированием соответствующих олефинов состоит в том, что используют вышеуказанный катализатор. Изобретения позволяют снизить расход дорогостоящих компонентов и затраты на осуществление процесса, а также усовершенствовать синтез входящего в состав заявляемого катализатора полифосфитного лиганда, что позволяет снизить затраты на его получение. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способу гидроформилирования ненасыщенных олефиновых соединений с числом атомов углерода от трех до шестнадцати в присутствии катализатора в виде родия, модифицированного лигандами, выбранными из группы, включающей фосфониты, фосфиты, фосфиноксиды, фосфины, фосфиниты, фосфинины и/или фосфинаны, и характеризуется тем, что гидроформилирование проводят в присутствии не менее 0,1-10⁶ мол.% в расчете на ненасыщенное олефиновое соединение не менее чем одного циклического эфира угольной кислоты, выбранного из группы, включающей этиленкарбонат, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат или их смеси. Применение данного метода позволяет повысить стабильность катализатора, а также повысить выход по более предпочтительным терминальным альдегидам. 8 з.п.ф-лы, 1 табл., 3 ил.

Изобретение относится к способу каталитического гидроформилирования ненасыщенных по типу олефинов соединений с 3-16 атомами углерода в присутствии катализатора в виде карбонила родия, и характеризуется тем, что гидроформилирование осуществляют в присутствии циклического эфира угольной кислоты, выбранного из группы, включающей этиленкарбонат, пропиленкарбонат или бутиленкарбонат или их смеси, причем содержание эфира угольной кислоты составляет от 1 до 98 мас.% от реакционной смеси. Применение данного способа позволяет регенерировать катализатор достаточно просто, кроме того, способ характеризуется низкой степенью дезактивации катализатора. 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил.

Изобретение относится к основному органическому, тонкому органическому и нефтехимическому синтезу и касается катализатора синтеза альдегидов С₇₊ из олефинов С₆₊ , окиси углерода и водорода методом гидроформилирования, способа получения указанного катализатора и способа получения альдегидов С₇₊ с использованием указанного катализатора. Описан катализатор гидроформилирования олефинов С ₆₊, содержащий комплексное соединение родия с полимерным азотсодержащим, включающим фосфорсодержащие фрагменты лигандом, при этом каждый указанный фрагмент содержит органические радикалы, по меньшей мере, один из которых связан с атомом азота полимерного азотсодержащего лиганда, а атом фосфора находится в степени окисления (III); способ получения катализатора гидроформилирования олефинов С₆₊, заключающийся в том, что азотсодержащий полимер подвергают взаимодействию в органическом растворителе с соединением фосфора в степени окисления (III), включающим органические радикалы, по меньшей мере, в одном из которых имеется группа - С(O)ОН, затем полученный продукт подвергают взаимодействию с соединением родия и удаляют органический растворитель; а также способ получения альдегидов С₇₊. Технический результат - повышение и сохранение удельной активности и региоселективности катализатора при рециркуляции, а также использование более низкого давления при получении альдегидов С₇₊. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к технологии производства высших альдегидов и спиртов гидроформилированием олефинов. Олефины С ₆-С₂₄ подвергают гидроформилированию с кобальтовым или родиевым катализатором до степени превращения от 20 до 98%, после чего катализатор удаляют из полученного продукта, регенерируют и возвращают в реактор гидроформилирования. Полученную жидкую смесь разделяют дистилляцией на низкокипящую фракцию, содержащую олефины и парафины, и фракцию из нижней части колонны, содержащую альдегиды или смесь альдегидов и спиртов. В случае получения спиртов в качестве конечного продукта фракцию продуктов подвергают гидрированию на катализаторе гидрирования, включающем медь, никель, хром, цинк, молибден или их смеси, и затем гидрогенизат направляют на дистилляцию. Содержащиеся в низкокипящей фракции олефины подвергают превращению на перечисленных выше стадиях гидроформилирования. Фракции из нижней части колонны дистилляции на всех стадиях способа совместно перерабатывают на общей стадии разделения продуктов реакции. После последней операции при необходимости продукт гидрируют. Технический результат - усовершенствование технологического оформления процесса для повышения выхода целевых продуктов. 18 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 ил.

Изобретение относится к процессу гидроформилирования олефинов с использованием родиевого катализатора для получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода. Продукты реакции из реактора гидроформилирования: а) разделяют на газовую и жидкую фазу, б) жидкую фазу фракционируют на головную фракцию, содержащую непрореагировавшие олефины и альдегиды, и кубовую фракцию, содержащую побочные продукты и родиевый катализатор, и с) кубовую фракцию охлаждают до температуры ниже, чем температура в реакторе гидроформормилирования, предпочтительно до 10-120°С. Затем кубовую фракцию насыщают газом, содержащим монооксид углерода. Парциальное давление монооксида углерода 0,1-300 бар. Кубовую фракцию, содержащую катализатор и монооксид углерода полностью или частично возвращают в реактор гидроформилирования. Технический результат - увеличение срока службы катализатора за счет предотвращения его дезактивации на стадиях выделения конечного продукта. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

Описан способ каталитического осуществления многофазной реакции гидроформилирования олефинов в трубчатом реакторе, в котором катализатор находится в сплошной жидкой фазе и по крайней мере один исходный продукт содержится в диспергированной фазе, отличающийся тем, что реакцию гидроформилирования проводят при коэффициенте нагрузки В, равном или больше 0,8, который рассчитывают как частное из относящегося к длине падения давления PD и статического давления PS, причем PD=Cw·g/2·w²/D и PS=(M/V)·g, где Cw означает коэффициент сопротивления трубчатого реактора, D означает диаметр трубчатого реактора, W означает скорость (движения) потока, S означает плотность текущей фазы, М - весовой поток всех компонентов в реакторе, V - объемный поток, g - 9,81 м/с ². Технический результат: повышение производительности процесса. 10 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Настоящее изобретение относится к процессам, катализируемым комплексами металл-фосфорорганический лиганд, в которых целевой продукт, вместе с любыми продуктами разложения фосфорорганического лиганда и побочными продуктами реакции, можно селективно экстрагировать и отделять от жидкого реакционного продукта разделением фаз.

Описаны способы отделения одного или нескольких продуктов разложения фосфорорганического лиганда, одного или нескольких побочных продуктов реакции и одного или нескольких продуктов от непрерывно синтезируемого жидкого реакционного продукта, включающего один или несколько неизрасходованных в ходе реакции реагентов, катализатор, представляющий собой комплекс металл-фосфорорганический лиганд, необязательно свободный фосфорорганический лиганд, один или несколько указанных продуктов разложения фосфорорганического лиганда, один или несколько указанных побочных продуктов реакции, один или несколько указанных продуктов, один или несколько неполярных растворителей и один или несколько полярных растворителей, разделением фаз, где (i) селективность неполярной фазы для фосфорорганического лиганда по отношению к одному или нескольким продуктам выражают соотношением коэффициентов распределения Ef1, величина которого превышает примерно 2,5; (ii) селективность неполярной фазы для фосфорорганического лиганда по отношению к одному или нескольким продуктам разложения фосфорорганического лиганда выражают соотношением коэффициентов распределения Ef2, величина которого превышает примерно 2,5, и (iii) селективность неполярной фазы для фосфорорганического лиганда по отношению к одному или нескольким побочным продуктам реакции выражают соотношением коэффициентов распределения Ef3, величина которого превышает примерно 2,5 (варианты).

Описаны непрерывные способы получения одного или нескольких продуктов (варианты) и реакционная смесь, включающая один или несколько альдегидных продуктов. Технический эффект - увеличение конверсии исходных материалов и селективности по продукту, предотвращение и/или уменьшение дезактивации катализатора. 11 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способу получения 1,3-алкандиола гидрированием сырья, включающего 3-гидроксиальдегид, в присутствии катализатора и источника водорода, где в качестве источника водорода используют синтез-газ, и катализатор представляет собой гетерогенный катализатор, включающий медь на носителе, а также к способу получения 1,3-алкандиола путем конверсии оксирана в процессе, включающем гидроформилирование и гидрирование, при этом указанные стадии необязательно можно осуществлять одновременно в одном реакционном сосуде. Достигнутый технический результат заключается в существенном сокращении установленной стоимости оборудования и приведению к «одностадийному» получению 1,3-пропандиола (или подобного 3-алкандиола) из этиленоксида (или соответствующего оксирана). 2 н. и 7 з.п.ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к химической технологии, конкретно к усовершенствованному способу получения концентрата масляных альдегидов оксосинтезом. Способ осуществляют методом гидроформилирования пропилена синтез-газом в двух последовательно соединенных реакторах при температуре 120-150°С, давлении 250-300 кгс/см² с отводом тепла реакции циркуляцией хладагента через трубки Фильда, встроенные в реакторы гидроформилирования с последующим разделением продуктов реакции. При этом процесс гидроформилирования в первом реакторе осуществляют в режиме, при котором соотношение объемных расходов хладагента, циркулирующего в трубках Фильда, и пропилена, подаваемого в реактор, составляет (18-28):1. Технический результат - повышение выхода конечных продуктов при улучшении энергетических показателей за счет эффективной теплопередачи в реакторе гидроформилирования. 1 табл.

Настоящее изобретение относится к усовершенствованным процессам, катализируемым комплексами металл-фосфорорганический лиганд. Способ выделения включает подачу указанного жидкого реакционного продукта в зону разделения, перемешивание указанного жидкого реакционного продукта с получением путем разделения фаз полярной фазы, содержащей один или несколько непрореагировавших реагентов, комплексный катализатор металл-фосфорорганический лиганд, необязательно свободный фосфорорганический лиганд и один или несколько полярных растворителей; и неполярной фазы, содержащей один или несколько продуктов разложения фосфорорганического лиганда, один или несколько побочных продуктов реакции и один или несколько продуктов. Далее способ подразумевает стадии выведения из зоны разделения и подачу в реакционную зону и/или зону разделения. В данном способе селективность полярной фазы для фосфорорганического лиганда относительно одного или нескольких продуктов выражается отношением коэффициентов распределения Ef₁, которое имеет значение больше чем приблизительно 2,5; (ii) селективность полярной фазы для фосфорорганического лиганда относительно одного или нескольких продуктов разложения фосфорорганического лиганда выражается отношением коэффициентов распределения Ef₂, которое имеет значение больше чем приблизительно 2,5; и (iii) селективность полярной фазы для фосфорорганического лиганда относительно одного или нескольких побочных продуктов реакции выражается отношением коэффициентов распределения Ef ₃, которое имеет значение больше, чем приблизительно 2,5. Способ позволяет снизить отрицательное влияние на процесс, например, для предотвращения снижения эффективности катализатора, конверсии исходного материала и селективности по продукту. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 табл.