Получение соединений, содержащих окси- или металл-кислородные группы, связанные с атомом углерода шестичленного ароматического кольца: .реакциями окисления с помощью иных окислителей, чем молекулярный кислород, или их смесей с молекулярным кислородом, для прямого введения оксигруппы в CH-группу шестичленного ароматического кольца – C07C 37/60
Раздел C ХИМИЯ; МЕТАЛЛУРГИЯ
C07 Органическая химия
C07C Ациклические и карбоциклические соединения
C07C 37/00 Получение соединений, содержащих окси- или металл-кислородные группы, связанные с атомом углерода шестичленного ароматического кольца
C07C 37/60 .реакциями окисления с помощью иных окислителей, чем молекулярный кислород, или их смесей с молекулярным кислородом, для прямого введения оксигруппы в CH-группу шестичленного ароматического кольца
Патенты в данной категории
| ОБЪЕДИНЕННЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЗ БЕНЗОЛА С РЕЦИКЛОМ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ
Изобретение относится к объединенному способу синтеза фенола из бензола с рециклом побочных продуктов. Способ включает следующие стадии. На первой стадии непрерывным способом получают фенол путем прямого окисления бензола пероксидом водорода при соотношении Н2O2/бензол от 10 до 70 мол.% в трехфазной реакционной системе, включающей первую жидкую фазу, состоящую из бензола и органического растворителя, вторую жидкую фазу, состоящую из воды, и твердую фазу, состоящую из активированного катализатора, содержащего силикалит титана TS-1. На второй стадии отделяют фенол и непрореагировавший бензол из реакционной смеси путем фракционной перегонки. На третьей стадии отделяют растворитель и побочные продукты, содержащие диоксибензолы, от смеси, поступающей из хвостовой фракции перегонки второй стадии, путем экстракции основанием с получением водного раствора диоксибензолов. На четвертой стадии превращают полученный водный раствор диоксибензолов в фенол путем гидродеоксигенации водородом при работе в непрерывных условиях при температуре от 250 до 500°С, давлении 0,1-10 МПа и в присутствии катализатора, содержащего элемент группы VIB или их смесь или элемент группы VIII периодической системы или их смесь и промотор. На пятой стадии подают рециклом полученный на предыдущей стадии фенол на перегонную стадию. Изобретение позволяет повысить степень превращения бензола и селективность по фенолу, исключить образование дифенолов и снизить количество растворителей. 21 з.п. ф-лы, 1 ил. |
2340591 патент выдан: опубликован: 10.12.2008 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Изобретение относится к способу получения гидроксиароматических соединений окислением ароматических соединений закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов. Способ осуществляют взаимодействием ароматических соединений формулы (I) Ar-Rn, где Ar означает бензол или нафталин, R означает бром, хлор, фтор, NO 2, CN, NH2, гидрокси, алкил с 1-6 атомами углерода или фенил и n означает 0, 1 или 2, с закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов, выбранных из ряда пентасил, ферриерит и цеолит- |
2266892 патент выдан: опубликован: 27.12.2005 |
|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОКСИБЕНЗОЛОВ
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения дигидроксибензолов каталитическим окислением фенола закисью азота в присутствии бензола. В качестве катализаторов используют цеолиты ZSM-5, ZSM-11 со связующим оксидом алюминия, оксидом кремния или их смесью. Катализатор предварительно активируют обработкой водяным паром при 500 –1000 С. Процесс ведут в проточном реакторе при температуре 250-600°С и продолжительности контакта 0,1-10 с. Предпочтительно использовать инертный газ-разбавитель. Технический результат - повышение стабильности катализатора и увеличение селективности превращения закиси азота в дигидроксибензолы и в фенол. 7 з.п. ф-лы, 3 табл.
|
2228326 патент выдан: опубликован: 10.05.2004 |
|
| КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЗ БЕНЗОЛА Изобретение относится к области получения фенола, а также получения катализаторов для этого процесса. Способ производства фенола состоит в том, что пары бензола вместе с газом, содержащим водород и кислород, пропускают через слой твердого нанесенного катализатора. Катализатор содержит два активных компонента: переходный металл VIII группы и гетерополисоединения, производные от гетерополикислот состава HnPMI mMII 12-mO40, где МI - W, Мо, МII - V, Zr, Ti, Fe, n = 3-6, m = 0-6, и/или продукты деструкции этих гетерополисоединений. Технический результат: увеличение производительности процесса. 2 с. и 7 з.п.ф-лы, 5 табл. | 2205688 патент выдан: опубликован: 10.06.2003 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ И СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ БЕНЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Изобретение относится к способам селективного окисления ароматических соединений (например, бензола и его производных) в гидроксилированные ароматические соединения (например, в соответствующие фенолы). Способы включают смешение ароматического соединения с закисью азота при температуре реакции между 225-500oС и воздействие на смесь гетерогенного катализатора, который содержит высококремнистый цеолит типа пентасила в кислотной форме. Катализатор подвергают предварительной активации, включающей следующие стадии: нагревание цеолита при 350-550oС в токе инертного газа или воздуха в течение 4-6 ч; прокаливание цеолита при 550-1100oС в течение 1-3 ч в непрерывном токе инертного газа или воздуха и охлаждение цеолитного катализатора до реакционной температуры, в результате чего формируется композиция гетерогенного катализатора. Предпочтительным катализатором для этого процесса является композиция, содержащая высококремнистый цеолит типа пентасила (например, цеолит типа HZSM-5), с соотношением Si/Al от 20 до 50, включающий галлий в отношении кремний/галлий от 40 до 100. Пропитанный цеолит прокаливают в токе воздуха при 550-800oС. Молярное отношение N2O:субстрат составляет от 1:7 до 5: 1. В качестве субстрата используют бензол или его производные, фенол, дифенолы, хлорфенолы, фторфенолы, дифторфенолы, триалкилфенолы, где алкил С1-С3. Технический результат - повышение производительности процесса при высокой селективности реакции окисления с использованием закиси азота и модифицированного высококремнистого цеолита. 2 с. и 17 з.п. ф-лы, 7 табл. | 2202532 патент выдан: опубликован: 20.04.2003 |
|
| СПОСОБ АКТИВАЦИИ ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПРОЦЕССА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Изобретение относится к области органического синтеза, более конкретно к способу получения фенола и его производных путем каталитического окисления бензола и его производных. Описан способ активации цеолитных катализаторов для процесса окислительного гидроксилирования ароматических соединений закисью азота при 300-1000oС в восстановительной атмосфере при содержании восстановителя в газе-разбавителе от 0,01 до 100 моль. %. В качестве восстановителя используют оксид углерода, аммиак, водород, метан, этан, метанол, этанол, и другие органические и неорганические соединения или их смеси, обладающие восстановительными свойствами. Восстановительная атмосфера содержит пары воды в концентрации от 1 до 99 моль. %. Активацию ведут в отношении дезактивированных катализаторов с целью восстановления его активности и дальнейшего использования в каталитическом процессе. Способ активации цеолитных катализаторов в восстановительной атмосфере позволяет в 1,5-2 раза увеличить активность этих систем в реакции окислительного гидроксилирования ароматических соединений закисью азота. Катализаторы, потерявшие активность в ходе эксплуатации, могут быть реактивированы путем обработки этих катализаторов в восстановительной атмосфере, что позволяет и далее использовать эти катализаторы для окисления ароматических соединений закисью азота с целью получения соответствующих гидроксипроизводных. 4 з.п.ф-лы, 8 табл. | 2192308 патент выдан: опубликован: 10.11.2002 |
|
СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДО ГИДРОКСИАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Изобретение относится к способу синтеза гидроксилированных ароматических соединений окислением ароматического соединения перекисью водорода в органическом растворителе в присутствии синтетических цеолитов. Органический растворитель в количестве 10 - 90 мас.% от реакционной смеси выбирают из соединений общей формулы (I) в которой R1, R2, R3 и R4, одинаковые или различные, представляют атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода, или из соединений общей формулы (II)  в которой R и R", одинаковые или различные, представляют алкильный радикал с 1-4 атомами углероды. Ароматическим соединением является бензол, толуол, этилбензол, хлорбензол, анизол, фенол или нафтол. Катализатором может служить силикат титана. Технический результат - возможность проведения процесса при повышенных температурах в условиях гомогенизации смеси ароматического соединения и перекиси водорода. 18 з.п.ф-лы, 3 табл. |
2185368 патент выдан: опубликован: 20.07.2002 |
|
| СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ БЕНЗОЛА В ФЕНОЛ Изобретение относится к способу получения фенола путем прямого газофазного окисления бензола закисью азота в присутствии промышленных цеолитов. Окисление бензола в фенол проводят при 350-450oС закисью азота в присутствии высококремнеземного цеолитного катализатора, модифицированного добавками ионов металлов. Пропитку ведут водными растворами солей металлов по влагоемкости цеолита, предварительно прокаленного при 500-550oС и затем активированного прокаливанием при высокой температуре. В качестве добавок используют ионы натрия, кальция, бария, стронция, марганца, хрома и сурьмы или их смеси, в качестве цеолита - ZSM-5-50 и ZSM-5-80. Активацию катализатора проводят в две стадии, на первой из которых катализатор прокаливают в токе воздуха при 450-500oС, а на второй при 700-900oС. Объемное отношение бензол : закись азота = 1:(1,7-2,2). Технический результат - повышение селективности процесса и выхода фенола. 3 з.п. ф-лы, 1 табл. | 2184722 патент выдан: опубликован: 10.07.2002 |
|
| СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ БЕНЗОЛА И/ИЛИ ТОЛУОЛА В ФЕНОЛ И/ИЛИ КРЕЗОЛЫ Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора. В качестве катализатора используют высококремнистый цеолит, который предварительно прокаливают при 500 - 950oС и затем модифицируют промотирующими добавками - ионами или оксидом цинка. После этого катализатор активируют в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 850oС. Смесь бензола или толуола и закиси азота в мольном отношении (10:1) : (1:7) контактирует с модифицированным катализатором при температуре реакции от 225 до 500oС. В качестве цеолита предпочтительно используют пентасил. В результате достигают высокий выход конечных продуктов за счет повышения активности катализатора. 5 з.п. ф-лы, 1 табл. | 2155181 патент выдан: опубликован: 27.08.2000 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Изобретение относится к способу получения фенола и его производных окислением бензола и его производных закисью азота в присутствии гетерогенных катализаторов. Окисление бензола и его производных ведут закисью азота при 225-450oС в присутствии цеолитного катализатора, который предварительно активируют при повышенной температуре путем двустадийной термообработки. На первой стадии катализатор выдерживают в течение 4-6 ч при 350-450oС в токе азота или воздуха, а на второй стадии нагревают при 450-1100oС в течение 1-3 ч в непрерывном токе инертного газа или воздуха. Активированный цеолитный катализатор охлаждают до 350oС. В результате увеличивается стабильность работы катализатора и повышается селективность процесса. 7 табл. | 2127721 патент выдан: опубликован: 20.03.1999 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Использование: окислительное гидроксилирование бензола или других ароматических соединений с получением фенола или его производных. Сущность изобретения: фенол или его производные получают газофазным окислительным гидроксилированием бензола или его производных закисью азота при температуре 225-450oС в присутствии предварительно активированного цеолитного катализатора. Активацию ведут при температуре 350-950oC водяным паром или смесью водяного пара с газом-разбавителем при концентрации водяного пара в смеси 3-100% мол. Предпочтительно в качестве разбавителя используют воздух, диоксид углерода, кислород, инертный газ или их смесь. 1 з.п.ф-лы, 4 табл. | 2074164 патент выдан: опубликован: 27.02.1997 |
|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ
Использование: получение алкилфенолов каталитическим окислительным декарбоксилированием соответствующих арилкарбоновых кислот в жидкой фазе. Сущность изобретения: алкилфенолы ф-лы I, где R1, R2, R3, R4, R5 каждый является водородом или же С1-С6= алкил, циклоалкил, арил, арилалкил, амино-группой, при условии, что по меньшей мере R1 или R5 являются водородом, путем окислительного декарбоксилирования кислородсодержащим газом в жидкой фазе соответствующей арилкарбоновой кислоты в присутствии медного катализатора, содержащего Cu (+1), промежуточным образованием арилкарбоксилата меди, разложением соли, и гидролизом образующегося сложного эфира. Затем ведут регенерацию катализатора, с одновременным отделением образующегося фенола. Декарбоксилирование ведут при 191-270oС в присутствии воды и при этом добавляют такое количество кислорода, чтобы остаточное содержание меди в форме Cu (1) обеспечивало селективное образование фенола более 92% при давлении 1 кг/см2. Предпочтительно подают такое количество кислорода, чтобы остаточная концентрация меди в форме Cu (1) составляла 0,15% от общей массы меди. Газ содержит 1-15% об. % кислорода. Медь содержащий катализатор может дополнительно включать сокатализатор. Концентрация меди в металлической форме 1-10% от массы реакционной смеси. Структура соединения ф-лы I  17 з. п. ф-лы, 3 табл.
|
2060983 патент выдан: опубликован: 27.05.1996 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Использование: получение фенола или его производных каталитическим окислением бензолов закисью азота. Сущность: фенол или его производные получают окислением бензола или его производных закисью азота при 250 - 500oС в проточном режиме на модифицированном цеолитном катализаторе. Процесс ведут при 1,1 - 20-кратном мольном избытке исходного ароматического соединения по отношению к закиси азота. 1 табл. | 2058286 патент выдан: опубликован: 20.04.1996 |
|
| СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОКАТЕХИНА И ГИДРОХИНОНА Изобретение относится к замещенным фенолам, в частности к совместному получению пирокатехина и гидрохинона. Цель повышение селективности по фенолу и упрощение технологии. Получение ведут из фенола и водного раствора пероксида водорода при молярном соотношении 1 (0,4 1,5) в присутствии сульфата железа (2+) при 40 101°С при прямотоке реагентов в свободном стекающей пленке реакционной массы на насадке в аппарате колонного типа и противотоке газовой фазы в виде водно-фенольных паров и выделяющегося кислорода. Растворы реагентов и катализатора непрерывно подают на верх колонны, пары конденсируют и возвращают в колонну в виде флегмы, а реакционную массу выводят из низа колонны через гидрозатвор. 1 табл. | 2043331 патент выдан: опубликован: 10.09.1995 |
|
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОКАТЕХИНА, ГИДРОХИНОНА И ПЛАСТИФИКАТОРА БЕТОНА
Использование: гидроксилирование фенола, пирокатехин, гидрохинон, катализаторы-соли переходных металлов, пластификатор бетона. Сущность изобретения: осуществляют взаимодействием водных растворов фенола, пероксида водорода в присутствии каталитической системы, состоящей из растворимых в воде оксибензола ф-лы 1 или дилксибензола ф-лы 2, где R-H, NO2 Cl, Br, SO3H SO2ONa алкил CnH2n+1 при n-1-5, или их смесей в совокупности с растворимой в воде солью железа или металла, выбранного из ряда: Cu, Co, Os, Ru или их смесей при молярном соотношении фенол: соль, железа (или указанного металла или их смесей): оксибензол (или диоксибензол или их смесей 1:(2 10-5-310-3):3(10-5-5,0)-3 процесс ведут в насадочной колонне с подачей реагентов и катализатора на верх колонны. Пары фенола и воды возвращают в колонну в виде флегмы при удельном расходе исходного фенола 0,3-12 к моль/м2 сечения колонны в час и времени пребывания в реакционной массы в колонне 2 - 8 мин. Реакционную массу выводят с низа колонны через гидрозатвор и смешивают ее с наполнителем, выбранным из определенной группы соединений и массовом соотношении исходный фенол: наполнитель (30 - 50):1. Затем ведут экстракцию органическим растворителем, выбранным из определенной группы. Водный слой после экстракции в виде суспензии используют в качестве пластификатора бетона, а органический слой перегоняют с отделением растворителя, фенола, пирокатехина и гидрокатехина и гидрохинона и смолы. Соединения формул 1 и 2   . 4 з.п.ф-лы, 5 табл.
|
2028288 патент выдан: опубликован: 09.02.1995 |
|
| СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОКАТЕХИНА И ГИДРОХИНОНА
Использование: технология получения пирокатехина и гидрохинона, гидроксилированные фенола пероксидом водорода. Сущность изобретения: пирокатехин и гидрохинон получают взаимодействием фенола с водным раствором пероксида водорода в присутствии катализатора, при 40 - 102 °С в насадочном аппарате колонного типа. Осуществляют прямоток реагентов в свободно стекающей пленке реакционной массы и противоток водно-фенольных паров с полной конденсацией паров и возвратом их в колонну в виде флегмы. Молярное соотношении фенол: пероксид водорода: сульфат двухвалентного железа 1:(0,4-1,5):2,710-4-2,810-3 . Катализатор предварительно готовят смешиванием сульфата железа, фенола, пирокатехина, гидрохинона и воды при 20 - 40°С в течение 10 - 90 мин при молярном соотношении сульфат железа: фенол: пирокатехин: гидрохинон: вода 1:(1 -5):(0,02 - 1,0):(0,01 - 1):(500 - 1500). Процесс ведут в атмосфере углекислого газа при молярном соотношении CO21:0,1-1,0 . 2 табл.
|
2028287 патент выдан: опубликован: 09.02.1995 |
|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Область использования - получение полупродуктов органического синтеза, мономеров для полимеризации, антиоксидантов, реагентов для фотографического процесса. Сущность изобретения: реагент 1 - бензол, БФ C6H6 или фенол, БФ C6H6O или хлорбензол, БФ C6H5Cl, или толуол, БФ C7H8. Реагент 2: оксид азота (1). Продукт - фенол, БФ C6H6O или пирокатехин, БФ C6H6O2 или хлорфенол, БФ C6H5ClO , или крезол, БФ C7H8O. Условия реакции: температура 325 - 425С, присутствие пентасила фолмулы XFe2O3SiO2 , где x = 0,0019 - 0,017, в чистом виде или в виде смеси со связующим - оксидом алюминия и кремния в количестве 20 - 25 мас. % от пентасила, объем скорость подачи сырья 0.12-0.6 с-1 , молярное соотношение органического соединения к оксиду азота 1 : (1 - 19). 3 табл. | 2010790 патент выдан: опубликован: 15.04.1994 |
|
. Цеолит имеет размер кристаллитов меньше 100 нм и его предварительно перед использованием кальцинируют в течение 0,5-18 ч при температуре от 500 до 1350°С. Предпочтительно цеолит перед кальционированием модифицируют осаждением силана или борана. Технический результат - осуществление процесса в одну стадию с высоким выходом конечного продукта с минимальным образованием побочных продуктов. 10 з.п. ф-лы, 3 табл.