Ациклические ненасыщенные углеводороды: ...1,3-бутадиен – C07C 11/167

Изобретение относится к способам получения катализаторов для процесса получения бутадиена. Описан катализатор для получения бутадиена превращением этанола, содержащий соединения цинка, кремния, магния и алюминия. Катализатор дополнительно содержит соединения кальция и/или стронция. Состав катализатора, считая на оксиды, % масс.: оксид магния 47÷76; оксид алюминия 4,5÷12,5; оксид цинка 0,1÷1,5; оксид кальция и/или стронция 1,5÷7,5; диоксид кремния остальное. Катализатор может содержать оксиды и/или легко разлагающиеся до оксидов соединения бария, и/или титана, и/или олова в количествах 0,5-5,0% масс. и/или портландцемент в количестве 1-20% масс. Технический результат: повышение конверсии этанола и избирательности по бутадиену. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к способу одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила путем каталитической конверсии биоэтанола, протекающей на цеолитсодержащем катализаторе HZSM-5 при температуре 390-420°С, объемной скорости по жидкому углеводороду 2-4 ч^-1. Способ характеризуется тем, что с целью увеличения выхода дивинила в контактном газе над слоем HZSM-5 катализатора размещается слой К₂O-ZnO/ -Аl₂O₃ катализатора при массовом соотношении слоев 1:(0,5-1) и следующей рецептуре компонентов верхнего слоя: К₂O - 0,1-0,25%, ZnO - 22-24%, -Аl₂О₃ - остальное. При этом процесс проводят в присутствии инициатора пероксида водорода, взятого в количестве 1% масс. в исходном биоэтаноле. Настоящий способ позволяет повысить селективность процесса конверсии биоэтанола, а именно одновременно получать высокое содержание дивинила в газовой фазе и ароматических углеводородов в жидкой фазе. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к двум вариантам способа получения бутадиена превращением этанола в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего соединения алюминия, цинка, магния и кремния, включающего стадии синтеза бутадиена и регенерации катализатора. Один из вариантов характеризуется тем, что исходный этанол, подаваемый на стадию синтеза, содержит ацетальдегид и/или воду в количестве не более 50% мас., катализатор дополнительно содержит соединения кальция и/или стронция при следующем содержании компонентов, считая на оксиды, % мас.: оксид магния 47÷76, оксид алюминия 4,5÷12,5, оксид цинка 0,1÷1,5, оксид кальция и/или стронция 1,5÷7,5, диоксид кремния остальное. При этом синтез осуществляют на неподвижном слое гранулированного катализатора. Данный способ позволяет обеспечить технологическую гибкости процесса, высокую конверсию этанола и избирательность по бутадиену, а также увеличить длительность процесса синтеза или осуществлять процесс непрерывно. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к каталитической переработке биоэтанола в ценные продукты нефтехимии, в частности в высокомолекулярные ароматические углеводороды. Технический результат достигается тем, что каталитическую конверсию этанола или смеси этанол-бутанол (3:1) проводят при температуре 400-420°С, объемной скорости подачи низкомолекулярных спиртов по жидкому сырью 2 ч^-1 на цеолитсодержащем катализаторе следующего состава:

Zn0 - 1-2% масс.

-Аl₂О₃ - 6-7% масс.

К₂O - 0,05-0,1% масс.

MgO - 2-3% масс.

SiO₂ - 2-3% масс.

HZSM-5 - остальное, % масс.

Реакцию конверсии биоэтанола проводят в проточных адиабатических реакторах непрерывного действия. Продукты конверсии биоэтанола гидрируют в реакторе автоклавного типа объемом 250 см³ при 250-300°С, 10 МПа. Технический результат - повышение селективности процесса конверсии биоэтанола и одновременное получение дивинила в газовой фазе и ароматических углеводородов в жидкой фазе. 3 пр.

Изобретение относится к способу (вариантам) получения дивинила превращением этанола в присутствии оксидного катализатора, содержащего оксид цинка и -оксид алюминия, характеризующемуся тем, что катализатор дополнительно содержит оксид калия, диоксид кремния и оксид магния при следующем исходном составе, % мас.: ZnO - 25-35, SiO ₂ - 3-5, MgO - 3-5, K₂O - 1, -Al₂O₃ - остальное. В другом варианте изобретения используют тот же катализатор, но превращение этанола осуществляют путем химического инициирования в присутствии пероксида водорода, взятого в количестве, обеспечивающем его содержание в этаноле 0,8-1,5% мас. Использование настоящего изобретения позволяет повысить селективность процесса по дивинилу, выход продукта за проход и производительность каталитического процесса в целом. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к способу совместного получения изобутена и бутадиена дегидрированием С4-углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре с дальнейшим разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации и выделением товарного изобутена и бутадиена-1,3. При этом способ характеризуется тем, что в качестве С₄-углеводродов используют смесь углеводородов следующего состава, мас.%: изобутан 15÷45, н-бутан 15÷60, н-бутены 20÷45. Использование настоящего способа позволяет получать изобутен и бутадиен в одном реакторе с высокими выходами. 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно С₄-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и С₄-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или -ацетиленовых протонов, включающему как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, характеризующемуся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°С, проводят отгонку С₄-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°С в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30% мас. промежуточный десорбент затем отгоняют от большей части экстрагента в десорбционной зоне низкого давления при 1,0-2,0 ата, рециркулируют экстрагент в верхнюю часть зоны(зон) экстрактивной ректификации и промежуточный десорбент как минимум в указанную(ые) точку(и) экстрактивной ректификации и 1,3-бутадиен подвергают дополнительной очистке от примесей путем ректификации возможно в присутствии малого количества экстрагента. Применение настоящего способа позволяет снизить потери 1,3-бутадиена и повысить технологическую и экономическую эффективность процесса. 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

Изобретение относится к одностадийному способу газофазного получения бутадиена, включающему превращение этанола или смеси этанола с ацетальдегидом в присутствии катализатора, характеризующемуся тем, что взаимодействие проводят в присутствии твердофазного катализатора, содержащего металл, выбранный из группы: серебро, золото или медь, и оксид металла, выбранный из группы оксид магния, титана, циркония, тантала или ниобия. Способ позволяет обеспечить высокий выход бутадиена, селективность процесса и высокую степень конверсии сырья. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к способу разделения углеводородов изопентан-изоамилен-изопренсодержащей фракции или бутан-бутилен-дивинильной фракции, полученных на первой стадии двухстадийного дегидрирования соответствующих парафиновых углеводородов, который включает разделение полученной на первой стадии дегидрирования парафин-олефин-диеновой фракции с помощью экстрактивной ректификации, и характеризуется тем, что с десорбера боковым отбором выводят паровой поток, содержащий повышенное количество диена, и после конденсации направляют на выделение целевого диена на вторую ступень экстрактивной ректификации, с верха десорбера отбирают олефиновую фракцию, не содержащую диен, которую направляют на вторую стадию дегидрирования. Применение настоящего способа позволяет повысить выход целевого продукта. 1 ил.

Изобретение относится к способу получения изобутилена и бутадиена-1,3 каталитическим дегидрированием соответствующих парафиновых углеводородов на алюмохромовом катализаторе при повышенной температуре, разделением полученных продуктов дегидрирования методами абсорбции-десорбции и экстрактивной ректификации с получением товарных изобутилена и бутадиена-1,3 олефиновых углеводородов C₄, непревращенных парафинов и горючих отходов производства: «легких» и «тяжелых» неабсорбированных газов и бутадиен-ацетиленового концентрата, причем смесь «тяжелых» неабсорбированных газов с бутадиен-ацетиленовым концентратом и частью «легких» неабсорбированных газов пропускают через бинарный слой катализаторов гидрирования, один из которых никель-хромовый, а другой алюмопалладиевый, и на выходе получают пропановую фракцию. Применение данного способа позволяет увеличить степень утилизации горючих отходов производства с получением товарной пропановой фракции методом каталитического гидрирования и увеличить срок службы катализатора. 1 ил.

Описан способ получения неочищенного 1,3-бутадиена при помощи экстрактивной дистилляции из С₄-фракции, содержащей С₄-ацетилены в качестве вторичных компонентов, с использованием селективного растворителя. Способ осуществляют в колонне с разделительной перегородкой, содержащей в донной части испаритель, в которой в продольном направлении установлена разделительная перегородка, образующая первую зону, вторую зону и нижележащую объединенную зону колонны, соединенную по верхнему потоку с экстрактивной промывочной колонной. Подвод энергии к колонне с разделительной перегородкой через нижний испаритель регулируют так, что из колонны с разделительной перегородкой отводят нижний поток, содержащий растворитель, насыщенный С ₄-ацетиленами, в котором доля 1,3-бутадиена ограничена с таким расчетом, что потери 1,3-бутадиена являются экономически приемлемыми. При этом нижний поток подают в дегазатор для ацетиленов, из которого отгоняют С₄-ацетилены, а очищенный растворитель отводят из него в виде нижнего потока. Технический результат - повышение срока эксплуатации установки между циклами очистки в 2 раза за счет снижения температуры в кубе. 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4-тетраалкил-1,4-дииод-1,3-бутадиенов. Процесс осуществляют путем взаимодействия 1,2-дизамещенных ацетиленов с н-BuMgCl, I₂ и CuCl в присутствии катализатора цирконацендихлорида в диэтиловом эфире при 20°С и мольном соотношении R- -R:н-BuMgCl:Cp₂ZrCl ₂, равном 10:(22-26):(1.0-1.4). Причем добавление хлорида меди (I) и эфирного раствора I₂ проводят при 0°С и мольном соотношении компонентов н-BuMgCl:I ₂=1:1.1 и R- -R:CuCl=10:1, затем реакционную массу перемешивают в аргоне при 20°С в течение 3-5 ч. Технический результат - высокая селективность 1,2,3,4-тетраалкил-1,4-дииод-1,3-бутадиенов без применения пирофорного н-BuLi. 1 табл.

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4-тетраалкил-1-иод-1,3-бутадиенов. Процесс включает перемешивание 1,2-дизамещенных ацетиленов с н-BuMgCl в диэтиловом эфире в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при комнатной температуре (20°С) в течение 3 часов, охлаждение реакционной массы до 0°С и добавление эфирного раствора I₂, дальнейшее перемешивание при 20°С в течение 3-5 часов. Технический результат - повышение селективности продукта без применения пирофорного реагента бутиллития. 1 табл.

Изобретение относится к способу непрерывного разделения C ₄-фракции (C₄) экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя в колонне экстрактивной дистилляции и характеризуется тем, что в колонне экстрактивной дистилляции в продольном направлении расположена разделительная перегородка, достигающая наивысшей точки колонны, с образованием первой зоны, второй зоны и нижележащей общей зоны колонны, и головной поток (С₄Н₁₀ ), содержащий бутаны, отводят из первой зоны, головной поток (C₄H₈), содержащий бутены, отводят из второй зоны, а поток (С₄ Н₆), содержащий углеводороды из С ₄-фракции, которые более растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены, отводят из нижележащей общей зоны колонны. Изобретение позволяет более экономично и менее энергоемко разделять С₄-фракции. 14 з.п. ф-лы, 2 ил.

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят непрерывное разделение смеси углеводородов, полученной экстрактивной дистилляцией С₄-фракции (С₄) с использованием селективного растворителя, которая включает углеводороды из С₄-фракции (С₄ ), которые лучше растворимы в селективном растворителе, чем бутаны и бутены. Смесь подают на первую дистилляционную колонну, где ее разделяют на головной поток, включающий 1,3-бутадиен, пропин, в случае необходимости, другие низкокипящие компоненты и, в случае необходимости, воду, и нижний поток, содержащий 1,3-бутадиен, 1,2-бутадиен, ацетилены и, в случае необходимости, другие высококипящие компоненты. Соотношение 1,3-бутадиена в нижнем потоке из первой дистилляционной колонны, регулируемом таким образом, чтобы оно было достаточно высоким для разведения ацетиленов до выхода за пределы интервала, в котором существует опасность самопроизвольного разложения, и головной поток из первой дистилляционной колонны подают во вторую дистилляционную колонну и в ней разделяют на головной поток, содержащий пропин, в случае необходимости, другие низкокипящие компоненты и, в случае необходимости, воду, и нижний поток, содержащий чистый 1,3-бутадиен. Технический результат: упрощение процесса, снижение энергозатрат. 3 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к способу разделения сырой С ₄-фракции, заключающемуся в ректификации сырой С ₄-фракции, содержащей бутаны, бутены, 1,3-бутадиен и небольшие количества других углеводородов, включающих С ₄-ацетилены, 1,2-бутадиен и С₅-углеводороды, экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя, при этом сырую С₄-фракцию подают в среднюю часть первой экстрактивной дистилляционной колонны, а селективный растворитель подают в колонну выше точки ввода сырой С ₄-фракции, и парообразный боковой поток, который содержит С₄-ацетилены вместе с 1,3-бутадиеном, 1,2-бутадиеном, С₅-углеводородами и селективным растворителем и в котором концентрация С₄-ацетиленов ниже предела саморазложения, отводят из первой экстрактивной дистилляционной колонны в точке ниже точки подачи сырой С ₄-фракции, а верхний поток, содержащий компоненты сырой С₄-фракции, которые в селективном растворителе менее растворимы, чем С₄-ацетилены, отводят из верхней части первой экстрактивной дистилляционной колонны. 20 з.п. ф-лы, 1 ил.

Использование: нефтехимия. Сущность: сырой 1,3-бутадиен из C₄-фракции выделяют экстрактивной дистилляцией с использованием селективного растворителя в колонне с разделительной перегородкой, установленной в продольном направлении колонны с образованием первой и второй подзоны и нижележащей совместной зоны колонны. Указанная колонна соединена с предвключенной промывной колонной. Работу колонны с разделительной перегородкой устанавливают путем регулирования ее энергоснабжения с помощью нижнего испарителя и размещения ряда теоретических тарелок в нижележащей совместной зоне колонны с обеспечением получения из нее нижнего потока, состоящего из очищенного растворителя. Технический результат: упрощение технологии процесса. 22 з.п. ф-лы, 1 ил.

Использование: нефтехимия. Сущность: используют технологическую схему, включающую как минимум зону экстрактивной ректификации в присутствии полярного экстрагента с выводом в дистиллат преимущественно бутенов и бутана(ов), зону десорбции из экстрагента потока, содержащего преимущественно 1,3-бутадиен и примеси как минимум 2-бутена(ов) и ацетиленовых углеводородов, и возможно также включающую зону(ы) ректификации потока, содержащего преимущественно 1,3-бутадиен. В потоке, содержащем преимущественно 1,3-бутадиен и указанные примеси, проводят жидкофазное селективное гидрирование преимущественно -ацетиленовых углеводородов в присутствии твердого катализатора, содержащего металл(ы), обладающий(е) высокой активностью при гидрировании, предпочтительно недрагоценный(е) металл(ы) на твердом носителе. Поддерживают температуру в интервале от 5°С до 75°С и подачу водорода или водородсодержащей газовой смеси и время контакта так, что гидрированию подвергается не более 6%, предпочтительно не более 2% содержащегося бутадиена, и возможно после указанного гидрирования 1,3-бутадиен дополнительно отделяют от примесей ректификацией. Технический результат: упрощение процесса. 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 ил.

Использование: нефтехимия. Сущность: способ проводят в колонне с перегородкой, в которой перегородка расположена в продольном направлении колонны с образованием первой секции, второй секции и третьей нижней совместной секции и перед которой включен экстрактивный скруббер. Технический результат: упрощение технологии процесса. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.

Изобретение относится к технологии выделения и очистки бутадиена, получаемого термокрекингом углеводородов, с последующим удалением тяжелых побочных продуктов из неочищенного потока бутадиена после избирательной гидрогенизации нежелательных примесей. Поток, выходящий из зоны реакции избирательной гидрогенизации, подают в испаритель для экстракции бутадиена, содержащий фракционную зону, которую орошают потоком рафината из зоны экстракции бутадиена. Из испарителя отводят паровую фазу, содержащую бутадиен с пониженной концентрацией тяжелых побочных продуктов, удаляют и направляют на стадию выделения концентрированную жидкую фазу, содержащую тяжелые побочные продукты реакции. Паровую фазу, содержащую бутадиен, возвращают в зону экстракции бутадиена. Фракционная зона содержит от 3 до 7 теоретических тарелок. В испарителе поддерживают температуру от 27 до 93°С и давление от 375 до 790 кПа. Технический результат - усовершенствование технологии получения очищенного бутадиена. 4 з.п. ф-лы, 1 ил.

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят дегидрирование н-бутиленов при давлении, близком к атмосферному, температуре 580-640°С, разбавлении бутиленов водяным паром 1:10-12 мол. и объемной скорости подачи бутиленов - 500-750 час^-1 . При этом используют катализатор состава, % мас.: К₂ О 10-20; редкоземельные элементы (РЗЭ) в пересчете на СеО ₂ 2-6; СаО и/или MgO 5-10; MoO₃ 0,5-5; Со ₂О₃ 0,01-0,1; V₂О₅ 0,01-0,1; Fe₂О₃ остальное. Дегидрирование, начиная его сразу с рабочего режима, проводят непрерывно в течение всего срока службы катализатора. Технический результат: повышение выхода бутадиена-1,3, повышение эффективности процесса.

Изобретение относится к катализатору селективного гидрирования алкинов С₄-фракций, к способу его получения и способ селективного гидрирования алкинов с его использованием. Описан катализатор селективного гидрирования, который содержит из расчета на общую массу катализатора 1-30% мас. меди в качестве первого активного компонента, 0,001-5% мас. палладия в качестве второго активного компонента, 0,001-6% мас., по меньшей мере, одного металла, выбранного из Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr и Мо в качестве сокатализатора, и остальное количество, по меньшей мере, одного носителя, выбранного из окиси алюминия, двуокиси кремния и окиси титана. Описан также способ получения катализатора путем пропитки предварительно прокаленного носителя в любом порядке растворами активных компонентов, исходя из расчета их содержания в катализаторе. Описан способ удаления алкинов из обогащенных алкинами С₄-фракций посредством селективного гидрирования с использованием указанного выше катализатора. Технический результат - повышение селективности процесса и стабильности катализатора. 3 н. и 28 з.п. ф-лы, 2 табл.