способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)- тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)- диона

Классы МПК:C07F7/10 содержащие азот 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Приоритеты:
подача заявки:
2002-06-25
публикация патента:

Описывается способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся во взаимодействии О-силилуретана общей формулы Me3SiOC(О)NRR", где R= H, SiMe3; R"= NMe2, с диметилхлорметилсиланом или смесью его с гексаметилдисилазаном при кипячении в течение 30-40 мин. Техническим результатом является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие О-силилуретанов общей формулы Me3SiOC(О)NRR", где R= H, SiMe3; R"= NMe2, с диметил-хлорметилхлорсиланом или смесью диметилхлорметилхлорсилана с гекса-метилдисилазаном при кипячении в течение 30способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574440 мин.

Описание изобретения к патенту

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза производных 2,5-дисилапиперазинов, а именно ранее неизвестного 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазасилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, для получения кремнийсодержащих карбаминоилхлоридов, используемых при получении уретанов, мочевин, биологически активных продуктов (А.Д. Кирилин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. А.с. 527436, 1976).

Известен способ получения производных 2,5-дисилапиперазина, близких по составу и строению соединений, а именно производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона, путем карбоксилирования карбаминосиланов.

способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 2215744

где R,R"=Alk.

Время реакции составляет 3способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 22157445 часов, выход целевого продукта 88,4способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574496,8% (А.Д. Кирилин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. A.с. СССР 499266).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 2,5-дисилапиперазина, а именно производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона (А.Д. Кирилин, В. Д. Шелудяков, И. Б. Кокурочинкова, В.Ф. Миронов. А.с. СССР 615083), заключающийся во взаимодействии карбаматов общей формулы Me3SiOC(O)NRR" (где R= R"=Et) с аминометилдиметилалкоксисиланами при нагревании.

способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 2215744

где R=R"=Et; R""=Alk; R"""=Me, Et.

Время реакции составляет 8способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574410 часов, а выход целевого продукта 87способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574496,8%.

Недостатком метода является низкий выход целевого продукта, который объясняется необходимостью синтеза исходных аминометилдиметилалкоксисиланов двухстадийным методом:

ClCH2SiMe2Cl+R"""OH-->ClCH2SiMe2OR"""+HCl - (1)

ClCH2SiMe2OR"""+2R""NH2-->R"NHCH2SiMe2OR"""+R""NH2HCl - (2)

Суммарное время синтеза аминометилдиметилалкоксисилана составляет 32-42 часа (реакция 1 - 2 часа, реакция 2 - 30+40 часов), а выход не превышает 40%, считая на исходный диметилхлорметилхлорсилан (E.С. Родионов, Дисс. канд. хим. наук, М., ГНИИХТЭОС, 1973, 173с.).

Целью настоящего изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем использования в реакции с карбаматами общей формулы Me3SiOC(O)NRR" (где R=H, SiMe3; R"=NМе2) диметилхлорметилхлорсилана или его смеси с гексаметилдисилазаном.

способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 2215744

способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 2215744

Процесс осуществляют путем нагревания исходных веществ до прекращения выделения триметилхлорсилана. Время реакции 30способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574440 минут. Выход целевого продукта составляет 97способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 221574498%.

Пример 1

К смеси 15,65 г (0,0888 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты, 11,46 г (0,0710 моль) гексаметилдисилазана и 60 мл абсолютного гексана добавляли при перемешивании 25,41 г (0,1776 моль) диметилхлорметилхлорсилана. Кипятили 30 минут. Растворитель удалили. Получили 13,86 г (97,4%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона с Т пл = 103-105oС. ИК-спектр, см-1: 1670 (С= O). ПМР-спектр (способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-  тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)-  диона, патент № 2215744, м.д.): 0,13 (SiMe3), 2.57 (NMe2). Найдено, %: С 45,01; Н 8,85; N 8,91; Si 17,73. C12H28O4N2Si2 Вычислено, % С: 44,97; Н 8,81;N 8,74; Si 17,52.

Пример 2

Смесь 15 г (0,0851 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты и 12,18 г (0,0851 моль) диметилхлорметилхлорсилана кипятили с головкой полной конденсации до прекращения выделения триметилхлорсилана. Реакционную массу отфильтровали. Получили 13,37 г (98%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10 (2Н, 7Н)-диона с Т пл = 104-105oС.

Таким образом, предложенный способ позволяет легко, в одну стадию получить с высоким выходом ранее неизвестный 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-дион.

Класс C07F7/10 содержащие азот 

замещенные (r)-3-(4-метилкарбамоил-3-фторфениламино)-тетрагидро-фуран-3-енкарбоновые кислоты и их эфиры, способ их получения и применения -  патент 2520134 (20.06.2014)
способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой -  патент 2520099 (20.06.2014)
бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений -  патент 2515966 (20.05.2014)
производные 4,5-дигидро-оксазол-2-ила -  патент 2513086 (20.04.2014)
способ получения 1-этоксисилатрана -  патент 2510628 (10.04.2014)
способ получения отвердителя для среднемолекулярных эпоксидных смол -  патент 2509783 (20.03.2014)
катализатор и способ дисмутации содержащих водород галогенсиланов -  патент 2492924 (20.09.2013)
способ получения полиизоцианатов, содержащих аллофанатные и силановые группы -  патент 2481360 (10.05.2013)
способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты -  патент 2462468 (27.09.2012)
способ получения отвердителя низкомолекулярных эпоксидных смол -  патент 2462467 (27.09.2012)