способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)- тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)- диона
Классы МПК: | C07F7/10 содержащие азот |
Автор(ы): | Кирилин А.Д., Жвакина Л.А., Белова Л.О., Чернышев Е.А. |
Патентообладатель(и): | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-06-25 публикация патента:
10.11.2003 |
Описывается способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся во взаимодействии О-силилуретана общей формулы Me3SiOC(О)NRR", где R= H, SiMe3; R"= NMe2, с диметилхлорметилсиланом или смесью его с гексаметилдисилазаном при кипячении в течение 30-40 мин. Техническим результатом является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Формула изобретения
Способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие О-силилуретанов общей формулы Me3SiOC(О)NRR", где R= H, SiMe3; R"= NMe2, с диметил-хлорметилхлорсиланом или смесью диметилхлорметилхлорсилана с гекса-метилдисилазаном при кипячении в течение 30
Описание изобретения к патенту
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза производных 2,5-дисилапиперазинов, а именно ранее неизвестного 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазасилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, для получения кремнийсодержащих карбаминоилхлоридов, используемых при получении уретанов, мочевин, биологически активных продуктов (А.Д. Кирилин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. А.с. 527436, 1976). Известен способ получения производных 2,5-дисилапиперазина, близких по составу и строению соединений, а именно производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона, путем карбоксилирования карбаминосиланов.
где R,R"=Alk. Время реакции составляет 3



где R=R"=Et; R""=Alk; R"""=Me, Et. Время реакции составляет 8


ClCH2SiMe2Cl+R"""OH-->ClCH2SiMe2OR"""+HCl - (1)
ClCH2SiMe2OR"""+2R""NH2-->R"NHCH2SiMe2OR"""+R""NH2HCl - (2)
Суммарное время синтеза аминометилдиметилалкоксисилана составляет 32-42 часа (реакция 1 - 2 часа, реакция 2 - 30+40 часов), а выход не превышает 40%, считая на исходный диметилхлорметилхлорсилан (E.С. Родионов, Дисс. канд. хим. наук, М., ГНИИХТЭОС, 1973, 173с.). Целью настоящего изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается путем использования в реакции с карбаматами общей формулы Me3SiOC(O)NRR" (где R=H, SiMe3; R"=NМе2) диметилхлорметилхлорсилана или его смеси с гексаметилдисилазаном.


Процесс осуществляют путем нагревания исходных веществ до прекращения выделения триметилхлорсилана. Время реакции 30


К смеси 15,65 г (0,0888 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты, 11,46 г (0,0710 моль) гексаметилдисилазана и 60 мл абсолютного гексана добавляли при перемешивании 25,41 г (0,1776 моль) диметилхлорметилхлорсилана. Кипятили 30 минут. Растворитель удалили. Получили 13,86 г (97,4%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона с Т пл = 103-105oС. ИК-спектр, см-1: 1670 (С= O). ПМР-спектр (

Смесь 15 г (0,0851 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты и 12,18 г (0,0851 моль) диметилхлорметилхлорсилана кипятили с головкой полной конденсации до прекращения выделения триметилхлорсилана. Реакционную массу отфильтровали. Получили 13,37 г (98%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10 (2Н, 7Н)-диона с Т пл = 104-105oС. Таким образом, предложенный способ позволяет легко, в одну стадию получить с высоким выходом ранее неизвестный 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-дион.
Класс C07F7/10 содержащие азот