способ комплексного выделения дифторхлорметана и гексафторпропилена
Классы МПК: | C07C17/386 со вспомогательными веществами C07C21/18 содержащие фтор C07C19/10 и хлор |
Автор(ы): | Голубев А.Н., Шабалин Д.А., Новикова М.Д., Мурин А.В., Арасланов Г.Г., Любимова Л.А., Любимов И.А., Царев В.А., Абрамов О.Б., Масляков А.И., Захаров В.Ю., Дедов А.С. |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Кирово-Чепецкий химический комбинат им. Б.П. Константинова" |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-03-07 публикация патента:
27.08.2003 |
Изобретение относится к способам разделения продуктов пиролиза дифторхлорметана (ДФХМ) в производстве тетрафторэтилена с выделением высокочистых гексафторпропилена (ГФП) и возвратного ДФХМ. Из газов пиролиза выделяют высококипящие продукты, тетрафторэтилен и фракцию, содержащую дифторхлорметан, гексафторпропилен, трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан. Полученную фракцию подвергают абсорбционной обработке водой при 20-40oC и 5-7 атм. Затем проводят экстрактивную ректификацию с использованием разделяющего агента на основе низшего алифатического галогенуглерода, в качестве которого используют хлороформ. Экстрактивную ректификацию ведут при 3-6 атм противотоком в колонне, отбирая в виде легкой фракции при 5-20oC чистый ГФП, а из куба при 30-50oC хлороформ с поглощенными примесями, который регенерируют дистилляцией при атмосферном давлении. Технический регультат - упрощение технологии. 3 з.п.ф-лы, 6 табл., 1 ил.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
1. Способ комплексного выделения дифторхлорметана и гексафторпропилена высокой чистоты из газов пиролиза дифторхлорметана производства тетрафторэтилена, включающий выделение из исходных газов пиролиза высококипящих продуктов, тетрафторэтилена и фракции, содержащей дифторхлорметан, гексафторпропилен, трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан, и экстрактивную ректификацию с использованием разделяющего агента на основе низшего алифатического галогенуглеводорода, отличающийся тем, что на экстрактивную ректификацию с использованием разделяющего агента на основе низшего алифатического галогенуглеводорода подают смесь, содержащую гексафторпропилен, трифторхлорэтилен, дифтордихлорметан и остаточный дифторхлорметан, полученную в результате абсорбционной обработки фракции, содержащей дифторхлорметан, гексафторпропилен, трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан, водой при 20-40oС и 5-7 атм. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве разделяющего агента на основе низшего алифатического галогенуглеводорода используют хлороформ. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что экстрактивную ректификацию проводят при 3-6 атм в противоточном режиме в аппарате колонного типа с отбором в легкую фракцию с температурой 5-20oС очищенного гексафторпропилена, а в тяжелую фракцию с температурой 30-50oС хлороформа с поглощенными примесями трифторхлорэтилена, дифтордихлорметана и дифторхлорметана. 4. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что тяжелую фракцию направляют на регенерацию хлороформа, которую проводят путем дистилляции при атмосферном давлении.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области промышленного фторорганического синтеза, в частности к способам разделения продуктов пиролиза дифторхлорметана в производстве тетрафторэтилена с выделением дифторхлорметана и гексафторпропилена. Технология получения тетрафторэтилена основана на пиролизе дифторхлорметана с последующей отмывкой газообразных продуктов пиролиза от хлористого и фтористого водорода, компримированием, конденсацией нейтральных газов пиролиза и многостадийной ректификацией под давлением. Газы пиролиза представляют собой многокомпонентную смесь, включающую наряду с целевым продуктом - тетрафторэтиленом непрореагировавший дифторхлорметан, а также образующиеся побочно при пиролизе трифторметан, дифторметан, гексафторпропилен, трифторхлорэтилен, дифтордихлорметан, октафторциклобутан, тетрафторхлорэтан и др. В ходе ректификационного разделения газов пиролиза выделяют последовательно фракцию, содержащую тетрафторэтилен, фракцию непрореагировавшего дифторхлорметана, которую возвращают на пиролиз, и высококипящие побочные продукты. Фракция непрореагировавшего дифторхлорметана кроме дифторхлорметана содержит гексафторпропилен, образующий с дифторхлорметаном азеотропную смесь, а также примеси трифторхлорэтилена и дифтордихлорметана. Возврат на пиролиз дифторхлорметана, содержащего гексафторпропилен, трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан, нежелателен, поскольку совместный пиролиз дифторхлорметана с гексафторпропиленом, трифторхлорэтиленом и дифтордихлорметаном характеризуется образованием чрезвычайно токсичных продуктов, в частности перфторизобутилена, ведет к снижению селективности процесса и, в конечном итоге, к снижению выхода целевого продукта. Кроме того, гексафторпропилен является ценным сырьем для получения сополимеров с тетрафторэтиленом и другими фтормономерами, поэтому гексафторпропилен, так же как и дифторхлорметан, необходимо выделить из продуктов пиролиза. Известен ряд изобретений по выделению дифторхлорметана и гексафторпропилена из смеси методами абсорбции и экстрактивной дистилляции. В качестве разделяющих агентов используют диметилформамид [пат. США 3221070, кл.260-653.3, 1965], ацетон [авт. св. СССР 327148, кл. С 07 С 21/18, 17/38, 1972], галогенуглеводороды [пат. ФРГ 1161877, кл. С 07 с, 1964], толуол, ксилол или алкилзамещенный бензол [пат. Великобритании 886714, кл. С 07 с, 1962]. Однако ни один из вышеупомянутых способов не решает проблему выделения одновременно дифторхлорметана и гексафторпропилена высокой чистоты. Кроме того, диметилформамид, ацетон, ароматические соединения являются пожароопасными продуктами. Известен способ выделения непрореагировавшего дифторхлорметана и гексафторпропилена из продуктов пиролиза с получением дифторхлорметана, пригодного для возврата на пиролиз. Из продуктов пиролиза после удаления кислых компонентов и тетрафторэтилена ректификацией выделяют фракцию непрореагировавшего дифторхлорметана и гексафторпропилена, которую обрабатывают водой под давлением с последующим выделением дифторхлорметана путем снижения давления над водным раствором до атмосферного. Несорбирующиеся при обработке водой газы подвергают ректификации с выделением гексафторпропилена [пат. РФ 2041195, кл. С 07 С 21/18, 17/38, 1995]. Способ характеризуется применением пожаробезопасного разделяющего агента. Недостаток способа заключается в том, что выделяемый гексафторпропилен загрязнен трифторхлорэтиленом и дифтордихлорметаном из-за образования азеотропной смеси гексафторпропилен - трифторхлорэтилен и близости температур кипения гексафторпропилена и дифтордихлорметана. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ комплексного выделения дифторхлорметана и гексафторпропилена высокой чистоты из газов пиролиза дифторхлорметана производства тетрафторэтилена, включающий выделение из исходных газов пиролиза высококипящих продуктов, тетрафторэтилена и фракции, содержащей дифторхлорметан, гексафторпропилен, трифторхлорэтилен и дифтордихлорметан, которую подвергают экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента низшего алифатического галогенуглеводорода (перфторциклобутана, 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтана или 1,1,2,2-тетрафтордибромэтана) и выделением концентрата дифторхлорметана и смеси, содержащей гексафторпропилен, трифторхлорэтилен, дифтордихлорметан, остаточный дифторхлорметан и разделяющий агент, которую подвергают ректификации с удалением разделяющего агента, после чего смесь первых четырех компонентов подвергают абсорбции N-метилпирролидоном, ацетоном или диметилформамидом с выделением гексафторпропилена и растворителя с поглощенными трифторхлорэтиленом, дифтордихлорметаном, остаточным дифторхлорметаном и частью гексафторпропилена. Выделенный растворитель с поглощенными примесями нагревают до температуры 323-373К, поглощают примеси из десорбированной газовой смеси путем абсорбции вышеуказанным растворителем и регенерируют растворитель. Получают гексафторпропилен высокой чистоты (содержание дифтордихлорметана и трифторхлорэтилена 4


Дифторхлорметан - 90,70
Гексафторпропилен - 8,25
Дифтордихлорметан - 0,60
Трифторхлорэтилен - 0,45
Эту фракцию направляют на абсорбционное разделение водой на спецстальной насадочной колонне 1 с внутренним диаметром 24 мм и высотой насадочной части 950 мм, заполненной насадкой из нихромовых спиралей 2



Класс C07C17/386 со вспомогательными веществами
Класс C07C21/18 содержащие фтор