металлорганическое порошкообразное соединение, способ его осаждения и покрытый субстрат
Классы МПК: | C03C17/23 оксиды |
Автор(ы): | Жан-Франсуа Удар (FR) |
Патентообладатель(и): | Сэн-Гобэн Витраж Энтернасьональ (FR) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1994-06-16 публикация патента:
10.08.1999 |
Использование: для нанесения покрытия на поверхность прозрачного субстрата, преимущественно из стекла. Техническая задача изобретения - улучшение излучательной способности и/или электрической проводимости слоев окиси олова с присадкой галогена. Металлорганическое порошкообразное соединение, содержащее олово и галоген, преимущественно фтор, осаждают на поверхность стекла методом пиролиза. Гранулометрический состав выбирают таким, чтобы диаметр частиц d90 составлял 400 - 200 мкм, преимущественно 50 - 150 или 60 - 100 мкм. 3 с. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
1. Металлорганическое порошкообразное соединение, содержащее олово и галоген, преимущественно фтор, предназначенное для пиролиза под действием тепла на поверхности прозрачного субстрата, особенно из стекла для получения на ней слоя окиси олова с присадкой галогена, отражающего инфракрасное излучение, отличающееся тем, что его гранулометрический состав выбирают таким, чтобы диаметр частиц d90 составлял 40 - 200 мкм, особенно 50 - 150 мкм и преимущественно 60 - 100 мкм. 2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что его гранулометрический состав выбирают таким, чтобы диаметр частиц d10 составлял 8 - 30 мкм, преимущественно 10 - 20 мкм. 3. Соединение по любому из пп.1 и 2, отличающееся тем, что его гранулометрический состав выбирают таким, что диаметр частиц d50 составлял 20 - 60 мкм, преимущественно 25 - 50 мкм. 4. Соединение по любому из пп.1- 3, отличающееся тем, что оно образовано большей частью порошком дифторида дибутилолова D.B.T.F. 5. Способ осаждения на прозрачном стеклянном субстрате слоя окиси олова с присадкой галогена, преимущественно фтора, отражающего инфракрасное излучение, методом пиролиза металлорганического порошкообразного соединения, содержащего олово и галоген, отличающийся тем, что металлорганическое порошкообразное соединение имеет гранулометрический состав, выбираемый таким образом, чтобы диаметр частиц d90 составлял 40 - 200 мкм, особенно 50 - 150, а преимущественно 60 - 100 мкм. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что гранулометрический состав выбирают таким образом, чтобы диаметр частиц d10 составлял 8 - 30 мкм, преимущественно 10 - 20 мкм. 7. Способ по любому из пп.5 и 6, отличающийся тем, что гранулометрический состав выбирают таким образом, чтобы диаметр частиц d50 составлял 20 - 60 мкм, преимущественно 25 - 50 мкм. 8. Способ по любому из пп.5 - 7, отличающийся тем, что металлоорганическое порошкообразное соединение образовано большей частью дифторидом дибутилолова D.B.T.F. 9. Прозрачный субстрат, преимущественно из стекла, покрытый слоем окиси олова с присадкой галогена, преимущественно фтора, отражающий инфракрасное излучение, отличающийся тем, что вышеназванный слой окиси образован кристаллами, средний диаметр которых составляет приблизительно 20 нм. 10. Покрытый субстрат по п.9, отличающийся тем, что толщина слоя окиси олова с присадкой составляет 300 - 420 нм, особенно приблизительно 340 нм. 11. Покрытый субстрат по любому из пп.9 - 10, отличающийся тем, что его излучательная способность ниже 0,2, преимущественно 0,16 - 0,18, его сопротивление ниже 8,0


Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к металлорганическим порошкообразным соединениям, предназначенным для образования слоя окиси олова на прозрачном субстрате, особенно на стекле, способом пиролиза. Изобретение относится также к способу осаждения пиролизом и к субстрату с однократным покрытием. Известно покрытие субстратов из стекла тонкими слоями металлической окиси с присадкой, особенно слоями окиси олова с присадкой галогена типа фтора, чтобы придать им определенные свойства, в том числе инфракрасное излучение и/или электрической проводимости. Можно получать также витражи, называемые низкоизлучающими или согревающими витражами. Существуют различные способы нанесения таких слоев на субстрат, среди которых способ, называемый порошковым пиролизом. Этот способ заключается в выбросе соответствующих металлорганических соединений, здесь соединений, содержащих четырехвалентное олово, и галогенированных соединений, находящихся в форме частиц в суспензии в газе-носителе, прямо на поверхность субстрата из стекла, поддерживаемую при высокой температуре, например, порядка от 400 до 650oC. Эти частицы в контакте с горячим стеклом разлагаются, оставляя окисную пленку. Речь идет об известном способе, который обеспечивает непрерывное осаждение на лентообразном стекле производственной линии установки "float" (флотации), и который позволяет получать качественные покрытия. Соответствующие устройства для применения этого способа описаны, например, в европейских патентах В-0125153 и А-0374023. Различные типы порошкообразных металлорганических соединений могут использоваться для получения слоев окиси олова с присадкой фтора SnO2 : F. Известны также соединения, включающие одновременно олово и фтор, такие как дипропил-ди-трифтор-ацетат олова (C3H7)2 (SnCF3COO)2 или дибутил-ди-трифтор-ацетат олова (C4H9)2 Sn(CF3COO)2, описанные в европейском патенте B-0106744, или дифторид дибутилолова (C4H9)2SnF2, называемый D.B.T.F, синтез которого описан в европейском патенте B-0178956. Из европейского патента B-0039256 известно также соединение, содержащее четырехвалентное олово, лишенное галогена, такое как окись дибутилолова (n-C4H9)2SnO, называемое D.B.T.O., которое присоединяют к другому соединению-носителю галогена, такому как D.B.T.F. Для всех этих соединений выбирают дополнительно небольшие гранулометрические составы частицы, со средними диаметрами частиц максимально порядка от 15 до 20 микрометров и лучше с диаметрами всех частиц ниже 20 микрометров, это для того, чтобы облегчить их применение в суспензии в газе-носителе и затем их однородное протекание из распределительных устройств до поверхности покрываемого субстрата. Как уже указывалось, покрытия, полученные на основе этих порошкообразных соединений, имеют удовлетворительный внешний вид и удовлетворительные рабочие характеристики. Таким образом, в соответствии с технической инструкцией уже упомянутых европейских патентов B-0125153 и A-0374023, можно получать на основе порошков D.B.T.F. гранулометрический состав ниже 20 микрометров, слои SnO2:F, имеющие равномерную толщину, излучательная способность которых может доходить до 0,25. Пытались еще снижать излучательную способность таких подвергнутых пиролизу слоев, особенно воздействуя на условия отложения, например температуру субстрата, или повышая толщину этих слоев. Но эти возможности имеют свои пределы и не только в том, что вызывают чрезмерные затраты, связанные с расходуемой энергией и/или сырьем. С другой стороны, увеличение толщины слоя может нежелательным образом изменять его внешний вид, и "выигрыш" относительно излучательной способности постепенно уменьшается по мере этого повышения. Технической задачей изобретения является улучшение различными способами свойств излучательной способности и/или электрической проводимости подвергнутых пиролизу слоев окиси олова с присадкой, без усложнения или удорожания производственного процесса. Далее задачей изобретения является создание металлорганического порошкообразного соединения, предназначенного для пиролиза под действием тепла на поверхности прозрачного субстрата, и соответственно способа его осуществления, а также образование покрытого субстрата. Поставленная задача решается благодаря тому, что в известном металлорганическом порошкообразном соединении, содержащем олово и галоген, преимущественно фтор, предназначенном для пиролиза под действием тепла на поверхности прозрачного субстрата, особенно из стекла, для получения на ней слоя окиси олова с присадкой галогена, отражающего инфракрасное излучение, его гранулометрический состав выбран таким, чтобы диаметр частиц d90 составлял от 40 до 200 микрометров, особенно от 50 до 150 микрометров и преимущественно от 60 до 100 микрометров. Желательно, чтобы гранулометрический состав был таким, в котором диаметр частиц d10 составлял от 8 до 30 микрометров, преимущественно 10-20 микрометров. Возможно также, чтобы гранулометрический состав был таким, что диаметр частиц d50 составлял от 20 до 60 микрометров, преимущественно от 25 до 50 микрометров. Предпочтительно, чтобы указанное соединение было образовано большей частью порошком дифторида дибутилолова D.B.T.F. Задача изобретения решается также с помощью способа осаждения на прозрачном стеклянном субстрате слоя окиси олова с присадкой галогена, преимущественно фтора, отражающего инфракрасное излучение, методом пиролиза металлорганического порошкообразного соединения, содержащего олово и галоген, при осуществлении которого выбирают металлорганическое порошкообразное соединение такого гранулометрического состава, чтобы диаметр частиц d90 составлял от 40 до 200 микрометров, особенно от 50 до 150, а преимущественно от 60 до 100 микрометров. Желательно выбирать гранулометрический состав таким образом, чтобы диаметр частиц d10 составлял от 8 до 30 микрометров, преимущественно от 10 до 20 микрометров. При этом предпочтительно выбирать гранулометрический состав таким образом, чтобы диаметр частиц d50 составлял от 20 до 60 микрометров, преимущественно от 25 до 50 микрометров. Обычно при осуществлении способа используют металлорганическое порошкообразное соединение, образованное большей частью дифторидом дибутилолова D. B.T.F. И, наконец, еще одна задача изобретения решается тем, что в прозрачном субстрате, преимущественно из стекла, покрытом слоем окиси олова с присадкой галогена, преимущественно фтора, отражающем инфракрасное излучение, слой окиси образован кристаллами, средний диаметр которых составляет приблизительно 20 нанометров. Желательно, чтобы толщина слоя окиси олова с присадкой составляла 300-420 нанометров, особенно около 340 нанометров. Желательно также, чтобы в субстрате его излучательная способность была ниже 0,2, преимущественно 0,16-0,18, его сопротивление было ниже 8,0

