Гомополимеры соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, по меньшей мере один из которых содержит две или более углерод-углеродные двойные связи: ..сопряженные – C08F 136/04

Настоящее изобретение относится к способу полимеризации в объеме для получения полидиенов. Описан способ получения полидиена, который включает стадию (i) объединения (a) сопряженного диенового мономера, (b) органофосфата лантаноида, (c) алкилирующего агента и (d) хлорсодержащего соединения при мольном соотношении алкилирующего агента и органофосфата лантаноида от 2:1 до 500:1, мольном соотношении хлорсодержащего соединения и органофосфата лантаноида от 0,5:1 до 20:1, и количестве органофосфата лантаноида от 0,001 до 10 ммоль на 100 г сопряженного диенового мономера, где на упомянутой стадии (i) образуется полимеризационная смесь, которая включает менее чем 20 мас.% растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси и (ii) осуществления полимеризации сопряженного диенового мономера с образованием полидиена, имеющего по меньшей мере 98% цис-1,4 звеньев и молекулярно-массовое распределение менее 2,2. Технический результат - получение полидиена, характеризующегося комбинацией высокого уровня содержания цис-1,4-звеньев и узкого молекулярно-массового распределения. 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 13 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения полидиенов. Описан способ получения полидиена, который включает стадию: полимеризации сопряженного диенового мономера с использованием каталитической системы на основе лантаноида, включающей комбинацию или продукт реакции (а) соединения лантаноида, (b) алкилирующего агента, (с) галогенсодержащего соединения и (d) дигидрокарбилового эфира, где (а) соединение лантаноида, (b) алкилирующий агент, (с) галогенсодержащее соединение и (d) дигидрокарбиловый эфир объединяют непосредственно и индивидуально с сопряженным диеновым мономером, и где упомянутая стадия полимеризации протекает в полимеризационной смеси, которая включает менее чем 20% (мас.) растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси, и где дигидрокарбиловый эфир описывается формулой R-O-R, где каждый R представляет собой независимо гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной, циклоалкильной, замещенной циклоалкильной, алкенильной, циклоалкенильной и бензильной групп. Также описан способ получения полидиена, который включает стадию: объединения (а) сопряженного диенового мономера, (b) соединения лантаноида, (с) алкилирующего агента, (d) галогенсодержащего соединения и (е) дигидрокарбилового эфира, где упомянутая стадия объединения образует полимеризационную смесь, которая включает менее чем 20% (мас.) растворителя при расчете на совокупную массу полимеризационной смеси, и где дигидрокарбиловый эфир описывается формулой R-O-R, где каждый R представляет собой независимо гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу, выбранную из группы, состоящей из алкильной, циклоалкильной, замещенной циклоалкильной, алкенильной и циклоалкенильной групп. Технический результат - получение цис-1,4-полидиенов, характеризующихся повышенным содержанием цис-1,4-соединительных звеньев в системе полимеризации в объеме. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 9 пр., 1 табл.

Изобретение относится к области получения синтетических каучуков, в частности диеновых (со)полимеров, таких как полибутадиен, полиизопрен и бутадиен-стирольный каучук (БСК), применяемых при производстве шин, резинотехнических изделий, модификации битумов, в электротехнической и других областях. Способ получения разветвленных функционализированных диеновых (со)полимеров с содержанием винильных звеньев более 60% осуществляют путем полимеризации диенов или сополимеризации их между собой и/или с альфа-олефинами в углеводородном растворителе в присутствии литийорганического инициатора, электронодонорной добавки, функционализирующего и разветвляющего агентов, в качестве электронодонорных добавок используют смесь соединения, содержащего гетероатом, с алкоксидами щелочных и/или щелочноземельных металлов или продукты их взаимодействия, в качестве разветвляющего агента добавляют одновременно или последовательно как каждый в отдельности, так и в различных сочетаниях следующие соединения: ЭНаl₂ R₂, 3Hаl₃R, Э'Наl₄ где Э и Э' выбраны из группы Sn, Ge, Si; Hal - F, Cl, Br, I; R - алкил C₁-C₂₀, или арил; и С₆ Н₆, у которого, по крайней мере, два атома водорода замещены на группу, выбранную из следующего ряда: -Hal, -CH=CH ₂, -C(O)Alk, в качестве функционализирующего агента соединение, выбранное из группы N,N-ди-замещенные аминоалкилакриламиды и N,N-ди-замещенные аминоалкилметакриламиды, N,N-дизамещенные аминоароматические соединения. Технический результат - получение разветвленных функционализированных (со)полимеров диенов, характеризующихся статистическим распределением мономерных звеньев, высоким содержанием виниловых звеньев (1,2-бутадиеновых и/или 3,4-изопреновых звеньев (более 60%)) и узким молекулярно-массовым распределением. 7 з.п. ф-лы, 5 табл., 4 ил., 43 пр.

Настоящая группа изобретений относится к способу синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов) и к их применению в получении ударопрочных винилароматических полимеров. Описан способ синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов), включающий анионную полимеризацию по меньшей мере одного мономера 1,3-алкадиена с 4-8 атомами углерода в присутствии литийорганического соединения и неполярного растворителя с низкой температурой кипения и осуществление стадии обрыва цепи полимера на основе 1,3-алкадиена в конце полимеризации путем добавления в полимеризационную смесь бромалкана, где алкан содержит от 1 до 12 атомов углерода, после чего добавляют продукт, содержащий стабильный нитроксильный радикал, характеризующийся наличием группы - NO , растворимый в указанном неполярном растворителе. Также описаны функционализированные поли(1,3-алкадиены), полученные согласно указанному выше способу. Описан способ получения винилароматических (со)полимеров, привитых на ненасыщенный поли(1,3-алкадиен) регулируемым образом, включающий:

а) растворение указанного выше функционализированного поли(1,3-алкадиена) в жидкой фазе, состоящей из смеси винилароматических мономеров и полимеризационного растворителя в массовом соотношении от 60/40 до 100/0, предпочтительно от 60/40 до 90/10; б) подачу по меньшей мере одного радикального инициатора в смесь, содержащую функционализированный поли(1,3-алкадиен) в растворе, и полимеризацию полученной таким образом смеси при температуре, которая выше или равна 120°C; в) извлечение винилароматического (со)полимера, полученного в конце полимеризации, и осуществление удаления из него летучих компонентов в вакууме для извлечения растворителя и непрореагировавших мономеров и г) подачу рециклом на стадию (а) смеси растворителя и мономеров, полученной при удалении летучих компонентов. Также описан ударопрочный винилароматический (со)полимер, включающий непрерывную фазу, по существу состоящую из матрицы, содержащей по меньшей мере 50 масс.% винилароматического мономера, и дисперсную фазу, по существу состоящую из указанного выше функционализированного эластомера в количестве от 1 до 25 масс.% относительно общей массы, причем частицы эластомера имеют морфологию типа "ядро/оболочка", а их средний диаметр составляет от 0,1 до 1 мкм. Технический результат - получение функционализированного поли(1,3-алкадиена), посредством которого в дальнейшем получают ударопрочный винилароматический (со)полимер с морфологией эластомерной фазы типа "ядро/оболочка". 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу получения цис-1,4-(со)полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемые материалы - в шинной и в резинотехнической промышленности. Способ получения цис-1,4-(со)полимеров сопряженных диенов осуществляют полимеризацией сопряженных диенов или сополимеризацией их между собой в среде углеводородного растворителя в присутствии регулятора молекулярной массы (ММ) под действием каталитического комплекса, состоящего из соединения неодима, свободного от галогена алюминийорганического соединения, сопряженного диена, необходимого для формирования каталитического комплекса, и источника галогена, каталитический комплекс получают в среде углеводородного растворителя взаимодействием соединения неодима с сопряженным диеном, необходимым для формирования каталитического комплекса, с последующим дробным добавлением свободного от галогена алюминийорганического соединения и с последующей подачей источника галогена при этом свободное от галогена алюминийорганическое соединение выбирают из группы соединений, содержащей триалкилалюминий, диалкилалюминийгидрид, алкилалюмоксан. Достигаемый технический результат заключается в уменьшении расходных норм компонентов каталитической системы за счет увеличения ее активности, а также в сокращении времени проведения реакции (со)полимеризации. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл., 26 пр.

Изобретение относится к области получения синтетических каучуков, конкретно к способу получения полидиенов с повышенным содержанием винильных звеньев. Способ получения полидиенов с повышенным содержанием винильных звеньев заключается в проведении процесса полимеризации диенов в среде углеводородного растворителя в присутствии анионного инициатора, состоящего из изопренилмагния и органического соединения щелочного металла, с последующей дезактивацией катализатора, стабилизацией и выделением полимера. В качестве органического соединения щелочного металла используют этиловый эфир этиленгликолята натрия, этиловый эфир этиленгликолята калия или тетрагидрофурфурилат натрия при атомном соотношении щелочной металл:Mg 1:(0,8÷1,5) и процесс проводят при подаче органического соединения щелочного металла в шихту, содержащую мономер и растворитель, с последующим введением изопренилмагния. Подача шихты, содержащей мономер и растворитель, может осуществлятся дробно. Технический результат - получение полидиенов в широком диапазоне молекулярных масс различной микроструктуры, полученные полидиены имеют различную температуру стеклования, что расширяет область их применения, а также высокие физико-механические показатели отвержденных образцов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к способу получения каталитической системы для полимеризации бутадиена. Описан способ получения каталитической системы для полимеризации бутадиена путем взаимодействия трис-[бис-(2-этилгексил)фосфата]неодима, бутадиена, диизобутилалюминийгидрида, хлорирующего агента в среде углеводородного инертного растворителя с последующим формированием каталитической системы, где в качестве хлорирующего агента используют продукт взаимодействия триэтилалюминия с этилалюминийсесквихлоридом при мольном соотношении компонентов 1:2 по алюминию при температуре 20-50°С. Описан способ получения цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в углеводородном инертном растворителе в присутствии описанной выше каталитической системы. Технический результат - описанная каталитическая система и способ ее получения обеспечивают получение полибутадиена с низким расходом неодима и каталитической системы и получение полибутадиена с вязкостью по Муни 40-50 усл. ед., коэффициентом полидисперсности 2,05-2,18, содержанием 1,4 цис-звеньев 96-98% мас. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к технологии получения синтетических каучуков и может быть использовано в нефтехимической промышленности. Способ включает (со)полимеризацию олефиновых и/или диеновых углеводородов в растворе углеводородного растворителя парафинового и/или олефинового типа в присутствии катализатора, дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера антиоксидантом в присутствии метилового спирта или без него смесью антиоксиданта - аминного и/или фенольного типа или смесей их алкилпроизводных - и синтетической жирной кислоты или фракции C₁₂-C₂₀ синтетических жирных кислот, вводимых в смешанном углеводородном растворителе, содержащем 0,05-40,0% массы антиоксиданта ароматический растворитель и растворитель (со)полимеризации. Синтетическую жирную кислоту или фракцию С₁₂-С₂₀ синтетических жирных кислот подают в количестве от 5 до 150% от массы катализатора (со)полимеризации мономеров. Метиловый спирт дозируют в количестве 0,25-1,50 моля/моль катализатора. Процессы дезактивации и стабилизации проводят при интенсивном смешении раствора полимера и смеси антиоксиданта, синтетической жирной кислоты или фракции C₁₂-C ₂₀ синтетических жирных кислот, вводимых в смешанном углеводородном растворителе в безобъемном смесителе с частотой вращения мешалки 500-750 мин^-1 затем дезактивированный и стабилизированный раствор полимера перед его отмывкой и усреднением выдерживают в течение 0,5-1,0 ч. Использование изобретения позволяет снизить энергетические затраты и повысить качество получаемого каучука. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Изобретение касается синтетических полиизопренов, имеющих повышенное содержание звеньев цис-1,4, и способа их получения. Синтетический полиизопрен, имеющий содержание звеньев цис-1,4, измеряемое методом ядерного магнитного резонанса углерода 13 и методом количественного анализа с использованием инфракрасного излучения, выше 99,0%, получают способом, включающим введение каталитической системы, действующей в присутствии изопрена. В качестве каталитической системы используют систему на основе, по меньшей мере, одного мономера, являющегося сопряженным диеном, одной соли одного или нескольких редкоземельных металлов органической фосфорной кислоты, одного алкилирующего агента формулы AlR ₃ или HalR₂ и одного донора галогена, представляющего собой галогенид алкилалюминия. Указанная соль каталитической системы находится в виде суспензии в, по меньшей мере, одном инертном насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа, а молярное отношение алкилирующий агент/соль редкоземельного металла составляет от 1 до 5. Осуществляют реакцию полимеризации изопрена при температуре ниже или равной 5°С в инертном углеводородном растворителе полимеризации или в массе. Технический результат состоит в том, что способ позволяет полимеризовать изопрен с достаточной активностью при температурах, которые ниже или равны 5°С, и получать при указанных низких температурах полиизопрены, в которых содержание звеньев цис-1,4, измеряемое одновременно с помощью ядерного магнитного резонанса углерода-13 и методом количественного анализа с использованием инфракрасного излучения, строго выше 99,0%. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к получению катализаторов полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеводородов, и может найти применение при производстве цис-1,4-полимеров и цис-1,4-сополимеров в промышленности синтетического каучука. Описан способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеводородов путем смешения в углеводородном растворителе соединения редкоземельного элемента (А), сопряженного диена (В), алкилирующего агента (С) и источника галогена (D). В качестве источника галогена (D) используют как арилдиметилгалогениды, так и их смеси с алкилалюминийхлоридами. Процесс проводят при мольном соотношении компонентов (A):(B):(C):(D), равном 1:1-100:10-100:0,3-3. Технический результат - разработка способа получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеводородов, обладающего высокой активностью и позволяющего получать полимеры, имеющие низкую полидисперсность, что обеспечивает их хорошие технологические свойства и высокий уровень физико-механических показателей резин на их основе. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение касается каталитической системы, которая может быть использована для получения путем полимеризации диеновых эластомеров, состоящих из полиизопренов и полибутадиенов, способа получения вышеупомянутой каталитической системы и способа получения с помощью данной каталитической системы таких диеновых эластомеров, состоящих из полиизопренов с высоким процентным содержанием звеньев цис-1,4 и полибутадиенов. Описана каталитическая система, полученная на основе по меньшей мере сопряженного диенового мономера, соли одного или нескольких редкоземельных металлов фосфорорганической кислоты, алкилирующего агента, представляющего собой алкилалюминий формулы AlR₃ или HAlR₂, и донора галогена, представляющего собой галогенид алкилалюминия, и она такова, что вышеупомянутая соль находится в форме суспензии в по меньшей мере одном инертном и насыщенном углеводородном растворителе алифатического или алициклического типа, при этом молярное отношение (алкилирующий агент/соль редкоземельного металла) представляет собой величину, изменяющуюся в интервале от 1 до 5. Описан способ получения каталитической системы и также способ получения диеновых эластомеров, содержащих полиизопрены и полибутадиены, заключающийся в том, что каталитическую систему заставляют действовать в инертном углеводородном растворителе в присутствии полимеризуемого сопряженного диена. Технический результат - воспроизводимость характеристик макроструктуры и микроструктуры полимеров, стабильная активность каталитических систем при полимеризации сопряженных диенов и низкий коэффициент полимолекулярности полигуопренов. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 ил.

Изобретение относится к технологии получения синтетических каучуков растворной полимеризации, применяемых в производствах шин и РТИ, и может быть использовано в нефтехимической промышленности. Способ получения синтетических каучуков растворной полимеризацией мономеров, включает полимеризацию мономеров, дезактивацию катализатора, водную отмывку от остатков катализатора и стабилизацию полимера антиоксидантом, усреднение раствора полимера, эмульгирование усредненного раствора полимера горячей циркуляционной водой и обработку острым водяным паром, водную дегазацию в двух и более системах дегазации, концентрирование и сушку каучука в червячно-отжимных сушильных агрегатах или воздушных сушилках. Раствор полимера из усреднителей направляют в первый общий коллектор и выводят на предварительное эмульгирование горячей циркуляционной водой, подаваемой в количестве 5-25% от объема раствора полимера в линию всаса насосов, повышают давление до 1,0-1,3 МПа, выводят во второй общий коллектор и подают на окончательное эмульгирование раствора полимера горячей циркуляционной водой и обработку острым водяным паром, затем на каждую из систем водной дегазации. Избыток горячей циркуляционной воды, выводимой из концентраторов крошки каучука, направляют на очистку от мелкой крошки каучука с дальнейшим использованием ее в производстве. Техническим результатом способа является экономия энергоресурсов, упрощение управления процессом и снижение удельных расходов сырья и материалов. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.