Химическая модификация каучука: ..реакцией с галогенами – C08C 19/14

Изобретение относится к производству галогенированных полимеров, в частности бромированных бутилкаучуков, и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. Способ включает приготовление сырья для получения бромной воды, электрохимическое получение бромной воды, получение бромирующего агента экстрагированием брома из бромной воды неводным растворителем, обработку раствора бутилкаучука бромирующим агентом в присутствии воды, и/или бромной воды, и/или обедненной бромной воды, образовавшейся в результате экстрагирования брома из бромной воды неводным растворителем, нейтрализацию и отмывку раствора бром-бутилкаучука. В качестве сырья для электрохимического получения бромной воды используют водный раствор бромида щелочного металла или его смесь с содержащей соединения брома промывной водой, возвращаемой со стадии нейтрализации и отмывки раствора бромбутилкаучука, и/или обедненную бромную воду, образовавшуюся в результате экстрагирования брома из бромной воды неводным растворителем. Изобретение позволяет уменьшить время бромирования без изменения молекулярно-массовых характеристик получаемого бромбутилкаучука и уменьшить количество получаемых отходов при осуществлении процесса. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 пр.

Изобретение относится к способу получения бромированного бутилкаучука и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. Бромирование бутилкаучука включает обработку 10-25%-ного раствора бутилкаучука в C₅-C₈ углеводородном растворителе бромной водой с последующей нейтрализацией реакционной массы, введением стабилизаторов и антиагломератора, водной дегазацией и сушкой бромбутилкаучука. Получение бромной воды осуществляют растворением брома в воде или электролизом водного раствора, содержащего бромид-ионы. Для нейтрализации избытка брома в растворе бромбутилкаучука используют органическую кислоту и/или сульфит щелочного или щелочноземельного металла. Нейтрализацию проводят в один этап - обработкой реакционной массы сульфитом кальция или натрия или в два этапа, при этом на первом этапе осуществляют предварительную обработку реакционой массы органической кислотой, а на втором этапе вводят в реакционную массу сульфит натрия. Технический результат - повышение устойчивости бутилкаучука к преждевременной вулканизации, а также сокращение затрат на дегазацию каучука и выделение возвратного растворителя. 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 14 пр.

Изобретение имеет отношение к способу галогенирования бутилкаучука. Способ включает смешение исходного бутилкаучука и галогенсодержащего агента, нанесенного на твердый носитель с развитой адсорбционной поверхностью, способный к обратимой сорбции галогена. Смешение проводят в присутствии азотсодержащего органического соединения общей формулы

	X = O, S, NH; R1, R2, R3, R4 = H, Alk, Ar;
Alk = CH3, C2H5, н-C3 H7, изо-C3H7, н-C4 H9, изо-C4H9, втор-C4 H9, трет-C4H9, C5 H11, изо-C5H11, C6 H13, изо-C6H13, C7 H15, изо-C7H15, C8 H17, изо-C8H17, C9 H19, изо-C9H19, C10 H21, изо-C10H21, циклопентил, циклогексил и другие алифатические и алициклические заместители;
Ar = C 6H5, C6H5-CH2 , C6H4-CH3-o, C6H 4-CH3-м, C6H4-CH3 -n и др. ароматические заместители.

Технический результат - увеличение степени содержания галогена в конечном продукте в виде экзо-галогенированной формы изопренильных звеньев за счет исключения побочных реакций дегидрогалогенирования и изомеризации, а также увеличение молекулярной массы продукта за счет исключения побочных реакций деструкции. 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 ил., 7 пр.

Изобретение имеет отношение к способу получения галобутилкаучука. Способ включает смешение раствора бутилкаучука, раствора галогена в углеводородном растворителе в присутствии акцептора галогеноводорода и воды. В процессе смешения происходит галоидирование бутилкаучука, с последующим разделением полученной реакционной массы на органическую и водную фазы, водную фазу удаляют, а из органической фазы выделяют галобутилкаучук, последовательно подвергая органическую фазу нейтрализации, промывке, дегазации и сушке. В качестве акцептора галогеноводорода используют соединение общей формулы:

	X = О, S, NH; R1, R2, R3, R4 = Н, Alk, Ar;
Alk = СН3, С2Н5, н-С3 Н7, изо-C3H7, н-С4 Н9, изо-C4H9, втор-С4 Н9, трет-С4Н9, С5 Н11, изо-C5H11, C6 H13, изо-C6H13, С7 Н15, изо-С7Н15, C8 H17, изо-C8H17, C9 H19, изо-С9Н19, С10 Н21, изо-С10Н21, циклопентил, циклогексил и другие алифатические и алициклические заместители;
Ar = С 6Н5, С6Н5-СН2 , С6Н4-СН3-о, С6Н 4-СН3-м, С6Н4-СН3 -n и др. ароматические заместители.

Технический результат - снижение количества используемого акцептора галогеноводорода, снижение температуры проведения процесса, а также увеличение степени содержания галогена в конечном продукте в виде экзо-галогенированной формы изопренильных звеньев, за счет исключения побочных реакций дегидрогалогенирования и изомеризации. 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Изобретение имеет отношение к способу получения хлорированных 1,2-полибутадиенов. Способ заключается во взаимодействии раствора полимера в органическом растворителе с хлорирующим агентом. В качестве хлорирующего агента используют водный раствор гипохлорита натрия концентрацией 0,05-0,2 моль/л. Взаимодействие проводят при мольном соотношении 1,2-ПБ: гипохлорит натрия=1:1-2,5 при температуре от минус 10 до 30°С в течение 1-5 часов при показателе рН реакционной среды 4-6, поддерживаемой путем использования буферной системы, состоящей из смеси фосфорной кислоты и гидрофосфата натрия в виде 0,3 М водного раствора. Технический результат - высокий уровень безопасности процесса хлорирования за счет использования гипохлорита натрия. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 22 пр.

Изобретение относится к способу получения галобутилкаучука взаимодействием галогена и бутилкаучука, полученного методом низкотемпературной суспензионной сополимеризации изобутилена с изопреном на катализаторе хлористый алюминий в среде хлорметила, при этом изобутилен содержит не менее 99.97% мас. основного вещества, изопрен содержит не менее 99.1% мас. основного вещества, при этом дозировка хлористого алюминия составляет 0.01-0.1% мас. на изобутилен и катализатор используется в присутствии активатора протогенного или катионогенного типа, взятого в количестве 1.0-0.01 моля на 1 моль хлористого алюминия, дозировка изопрена при сополимеризации составляет 2.0-3.5% мас. на изобутилен. Технический результат - снижение содержания галогена и стабилизирующих реагентов в галобутилкаучуке с одновременным повышением показателя газопроницаемости полученных из него резин, галобутилкаучук, кроме того, характеризуется более низкой полидисперсностью по сравнению с прототипом. 1 табл.

Изобретение относится к способу получения вулканизуемых пероксидами галогенбутильных иономеров с высоким содержанием мультиолефина. Способ получения галогенбутильного иономера с высоким содержанием мультиолефина включает полимеризацию смеси мономеров, содержащей 80-95 мас.% изобутенового мономера и 4-20 мас.% изопренового мономера в присутствии АlСl₃ и источника протонов и/или карбокатионного соединения или силилиевого катионного соединения, способного инициировать полимеризацию и 0,01-1,0 мас.% мультиолефинового сшивающего агента, галогенирование бутильного полимера и взаимодействие с нуклеофилом на основе фосфора. Изобретение позволяет получить галогенбутильный иономер с высоким содержанием мультиолефина от около 2 до 10 мол.%. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к вулканизированному эластомеру и способу получения вулканизированного наполненного галогенированного бутильного эластомера. Галогенированный бутильный эластомер смешивают с диоксидом кремния и олигомерным полиолом. Полиол выбран из полиоксипропиленовых производных триметилолпропана или полиоксипропиленовых производных этилендиамина или представляет смесь олигомерного полиола и вспомогательного вещества. Вспомогательное вещество содержит гидроксильную группу и функциональную группу, содержащую аминную основную группу. Далее осуществляют последующую вулканизацию полученной смеси. Изобретение позволяет получить наполненный галогенированный бутильный эластомер с улучшенным сопротивлением к растяжению, стойкостью к абразивному истиранию и повышенной стойкостью к подвулканизации. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.

Изобретение относится к получению бромбутилкаучука, используемого в нефтехимической промышленности, путем обработки бутилкаучука в углеводородном растворителе бромом, выделяющимся в зоне реакции при взаимодействии водного раствора бромида натрия с окислителем. Окислителем является гипохлорит натрия. Процесс проводят в присутствии водного раствора минеральной кислоты. Далее проводят нейтрализацию полимеризата бромированного каучука, водную дегазацию и сушку бромбутилкаучука. Ввод окислителя осуществляют в одну - две стадии. Нейтрализацию проводят водным раствором сульфита натрия и щелочи. Технический результат - совмещение стадий образования брома и бромирования бутилкаучука. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к области получения бромбутилкаучука, применяемого в шинной и резинотехнической промышленности для изготовления гермослоя бескамерных шин, клеевых композиций, теплостойких лент, герметизирующих составов. Способ осуществляют обработкой бромирующим агентом в среде инертного углеводородного растворителя. Способ включает стадии нейтрализации, промывки, дегазации раствора и сушки бромбутилкаучука, а также включает стадию рекуперации брома из полученных водных растворов окислением соединений брома молекулярным хлором и экстракцией образующегося молекулярного брома углеводородным растворителем. На стадии бромирования и в качестве экстрагента при рекуперации используют один и тот же углеводородный растворитель, при этом молекулярный хлор используют без растворителя или в том же растворителе. Образующийся при нейтрализации и промывке водный раствор направляют сразу на стадию рекуперации без обработки, а процесс окисления соединений брома совмещают с процессом экстракции молекулярного брома. Изобретение позволяет упростить процесс при достижении 97-99%-ной степени извлечения брома из водных растворов. 2 ил., 2 табл.

Изобретение относится к способу получения бутилкаучука. Проводят реакцию сополимеризации изобутелена и изопрена с получением бутил каучука в суспензии. Суспензию бутилкаучука отжимают в зоне сепарации. Отжимание производят с использованием двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками с полным зацеплением. Выделенную жидкую неводную реакционную среду транспортируют за зону сепарации вне реакционного сосуда на рецикл. Отжатую суспензию бутилкаучука - в зону переработки суспензии. Зона переработки суспензии находится в испарительном резервуаре. Установка для получения бутилкаучука включает реакционный сосуд, отжимающий сепаратор, испарительный резервуар, трубопровод. Трубопровод служит для транспортирования жидкой неводной реакционную среды вне реакционного сосуда. Отжимающим сепаратором является двухшнековый экструдер. Устройство для передачи бутилкаучука из реакционного сосуда в испарительный резервуар включает цилиндр, впускное отверстие, выпускное отверстие. Устройство также включает комплект вращающихся в одном направлении шнеков с полным зацеплением, двигатель и редуктор и трубопровод. По трубопроводу транспортируют жидкую неводную среду из зоны сепарации вне реакционного сосуда. Возможность отделения и направления на рецикл охлажденной жидкой реакционной среды делает способ более экономичным. Транспортирование суспензии бутилкаучука из реакционного сосуда в испарительный резервуар при помощи самоочищающегося двухшнекового экструдера способствует устранению проблемы, связанной с засорением, обусловленным прилипанием каучука к поверхностям аппарата для перепуска суспензии. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 6 ил.

Изобретение относится к производству галоидированных полимеров и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. Осуществляют постадийное взаимодействие бутилкаучука с галогеном в инертном растворителе в присутствии воды. Используют раствор исходного бутилкаучука в инертном растворителе, содержащий 0,1-10,0 мас.%. воды. После первой стадии галоидирования проводят разделение фаз и отделяют нижний слой, представляющий собой раствор в воде галогенводорода. На второй стадии галоидирования вводят воду и раствор галогена, после чего также проводят разделение фаз и отделяют воду от раствора галоидированного бутилкаучука. Дозировку хлора на каучук на первой стадии выдерживают в пределах 0,1-0,3 мас.%, а дозировку брома на каучук - в пределах 0,2-0,5 мас.% Технический результат состоит в снижении содержания солей в галоидированном бутилкаучуке и минимизации деструкции каучука в процессе галоидирования. 1 ил., 1 табл.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности. Бутилкаучук получают путем сополимеризации изобутилена с изопреном в присутствии катализатора в среде разбавителя с последующими дезактивацией и выделением бутилкаучука из его дисперсии в разбавителе водной дегазацией. Растворяют бутилкаучук в инертном растворителе, галоидируют в растворе, отмывают и нейтрализуют, дегазируют и сушат его. Для растворения используют сырую крошку бутилкаучука с предварительной заменой транспортной воды производства бутилкаучука на транспортную воду производства галобутилкаучуков. Замену транспортной воды производят путем предварительного концентрирования сырой крошки бутилкаучука с отводом транспортной воды производства бутилкаучука с последующим разбавлением концентрированной крошки бутилкаучука транспортной водой производства галобутилкаучуков. Изобретение дает возможность повысить качество галоидированных бутилкаучуков и снизить энергетические и капитальные затраты. 7 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение относится к галоидированным, имеющим низкое содержание геля, высокую молекулярную массу сополимерам изоолефина с мультиолефином. Галоидированный, имеющий низкое содержание геля, высокую молекулярную массу сополимер изоолефина с мультиолефином, с содержанием мультиолефина выше чем 2.5 мол.%, молекулярной массой М_в выше чем 240 кг/моль и содержанием геля менее чем 1.2 мас.%, способ его получения, композиция и вулканизованная композиция для резиновых изделий, содержащие указанный галоидированный сополимер. Технический результат состоит в том, что получают галоидированные сополимеры изоолефина с мультиолефином с высокой молекулярной массой, имеющие повышенное содержание двойных связей и одновременно низкое содержание геля, композиции, содержащие указанный галоидированный сополимер, обладают улучшенными свойствами. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 ил.

Изобретение относится к области автоматизации технологических процессов производства синтетического каучука и может быть использовано в производстве бутилкаучука для различного оформления процессов, например, при получении химических модифицированных каучуков. Способ управления производством бутилкаучука, полученного сополимеризацией изопрена и изобутилена в инертном растворителе в присутствии катализатора, проводят в установке, включающей смеситель, холодильник, реактор, дегазатор, которые соединены между собой трубопроводами с использованием контуров регулирования, состоящих из датчиков-контроллеров-клапанов расходов изопрена, изобутилена, инертного растворителя, шихты, катализатора, уровня и расхода хладагента в холодильник и в реактор и пара в дегазатор, датчиков температуры и концентрации шихты, температуры в реакторе и дегазаторе, подключенные к контроллерам с коррекцией расходов изопрена, изобутилена, инертного растворителя, хладагента и пара. Установка дополнительно содержит коллектор подачи шихты, с помощью которого часть шихты используют на получение немодифицированного бутилкаучука, а другую часть - на получение модифицированного бутилкаучука, датчик общего расхода шихты, реактор, емкость для усреднения крошки каучука, емкости для растворения каучука для модификации и емкость усреднения каучука для модификации, колонны отмывки солей и нейтрализации, и дегазатор, соединенные между собой и коллектором подачи пульпы на агрегаты выделения соответствующими трубопроводами с контурами регулирования, расходов шихты, катализатора, усредненной крошки каучука и растворителя крошки каучука, раствора каучука для модификации и раствора модифицированного каучука, хладагента в реактор и пара в дегазатор; датчики расхода изопрена, модификаторов, воды на отмывку и датчики показателей отмывки солей и нейтрализации, подключенные к контроллерам. При этом задают общую нагрузку и соотношение производств модифицированного и немодифицированного каучука, отношение шихта-катализатор, зоны регулирования температуры в реакторах и дегазаторах, массовое соотношение модификатор-каучук и показатель непредельности каучука и корректируют соответственно расходы шихты и катализатора, расходы хладагента, пара, модификаторов и изопрена воздействием на клапана контуров регулирования. Техническим результатом изобретения является расширение области применения способа управления производством бутилкаучука и ассортимента выпускаемых типов бутилкаучука. Совместное производство модифицированного и немодифицированного каучуков позволяет экономить на сырье, вспомогательных материалах и в итоге экономить процессы получения каучуков. 2 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к производству галоидированных полимеров и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. Способ галоидирования бутилкаучука включает взаимодействие бутилкаучука с галогеном в инертном по отношению к ним растворителе в условиях, обеспечивающих отсутствие газовой фазы в реакционной зоне. Взаимодействие осуществляют в три стадии, на первой из которых проводят интенсивное смешение раствора бутилкаучука и раствора галогена с получением реакционной массы, на второй проводят интенсивное смешение реакционной массы с водой, разделение фаз и удаление водной фазы, на третьей - завершают взаимодействие бутилкаучука с галогеном. Технический результат состоит в минимизации изменений молекулярно-массовых характеристик бутилкаучука в процессе его галоидирования за счет подавления побочных реакций. 6 табл., 1 ил.

Изобретение относится к получению галогенированных полимеров, которые могут быть использованы в резиновой и шинной промышленности, в частности для изготовления автомобильных камер, боковин радиальных шин, изделий медицинского назначения, клеев, инжекционных и экструзионных изделий. Галогенирование полимеров осуществляют путем взаимодействия галогенсодержащего агента и полимера. В качестве галогенсодержащего агента используют галоген, соединенный с твердым носителем. Технический результат способа состоит в сокращении числа стадий процесса, что приводит к уменьшению энергетических и материальных затрат. 3 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывного получения галогенированных эластомеров и к устройству для его осуществления, которое может быть использовано в нефтехимической промышленности. Способ непрерывного получения галогенированного эластомера включает подачу галогенирующего агента в непрерывный поток раствора эластомера, которые смешиваются и взаимодействуют с получением галогенированного эластомера, нейтрализацию галогенированного эластомера посредством нейтрализующей среды и, по меньшей мере, одну его промывку посредством промывочной среды. Галогенирование, нейтрализацию и промывку осуществляют в реакторе, снабженном статическими и динамическими средствами, обеспечивающими турбулентное движение с явлением инверсии и с последовательным отводом избытка галогенирующего агента и отстоя промывочной и нейтрализующей сред из галогенированного эластомера. Способ осуществляют в устройстве, включающем реакторы галогенирования, промывки и нейтрализации. Технический результат изобретения состоит в интенсификации всех стадий способа, использовании малогабаритного компактного и дешевого оборудования, обеспечивающего непрерывное галогенирование эластомеров для получения однородного высококачественного продукта. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.

Изобретение относится к непрерывному способу галоидирования эластомеров, а именно к непрерывному способу галоидирования ненасыщенного эластомера, растворенного в органическом растворителе. Непрерывное получение галоидированного эластомера включает галоидирование эластомера путем подачи галоидирующего агента в непрерывный поток раствора эластомера и смешения раствора эластомера и галоидирующего агента в условиях турбулентного движения, как минимум, одну промывку водой и обработку нейтрализующим агентом. Причем галоидирование и, как минимум, одну промывку эластомера осуществляют с помощью насосов в одну стадию в непрерывном потоке при смешении в условиях турбулентного движения раствора эластомера, галоидирующего агента и воды, при этом подачу воды осуществляют также в условиях турбулентности. Способ непрерывного получения галоидированного эластомера позволяет получать однородный высококачественный продукт. 1 н. и 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к пластмассовой, резиновой, химической, нефтехимической, лакокрасочной, авиационной и другим отраслям промышленности, перерабатывающим и применяющим пластмассы, каучуки, лаки, адгезивы. Галогенированный или галогенсульфированный (со)полимер 4-метилпентена-1 получен в растворе тетрахлорэтана или хлорбензола и содержит химически связанные хлор и/или бром, или хлор и серу, или бром и серу, или одновременно хлор, бром и серу в виде - SO₂Cl и SO₂Br групп, при этом содержание связанного хлора и/или брома составляет 1-73 мас.%, серы 0,2-4,0 мас.%. Эластомерная композиция, полимерная композиция, связующее и изделия получены на основе галогенированного или галогенсульфированного (со)полимера 4-метилпентена-1. Модифицированный (со)полимер 4-метилпентен-1, композиции и изделия на его основе обладают повышенной регулируемой прочностью, эластичностью, огнестойкостью, а также регулируемой температурой текучести, относительным удлинением и мягкостью. 7 н. и 3 з.п. ф-лы, 19 табл., 8 ил.

Изобретение относится к пластмассовой, резиновой, химической, нефтехимической, лакокрасочной, авиационной и другим отраслям промышленности. Галогенированный или галогенсульфированный (со)полимер бутена-1, полученный в растворе тетрахлорэтана или хлорбензола и содержащий химически связанные хлор и/или бром, или хлор и серу, или бром и серу, или одновременно хлор, бром и серу в виде SO₂Cl и SO₂Br групп, при этом содержание связанного хлора и/или брома составляет 1-73 мас.%, серы 0,2-4,0 мас.%. Полимерная, эластомерная композиция, связующее и изделия на основе галогенированного и галогенсульфированного (со)полимера бутена-1. Галогенированный и галогенсульфированный (со)полимер бутена-1, изделия и композиции на его основе обладают повышенной регулируемой прочностью, эластичностью, огнестойкостью, а также регулируемой температурой текучести, относительным удлинением и мягкостью. 6 н. и 3 з.п. ф-лы, 19 табл., 6 ил.