способ получения спечённых магнитотвёрдых сплавов системы железо-хром-кобальт

Формула изобретения

1. Способ получения спеченного магнитотвердого сплава системы железо-хром-кобальт, включающий приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта и легирующих элементов, механоактивацию и последующее формование полученной шихты, спекание, термообработку, в том числе термомагнитную, отличающийся тем, что механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в шаровой планетарной мельнице в среде этилового спирта в течение 2-15 минут, с последующей сушкой полученной шихты.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что механоактивацию шихты проводят с добавлением поверхностно-активных веществ в количестве 0,1-0,8 мас.%.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активных веществ используют, преимущественно, стеариновую кислоту.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области порошковой металлургии в части технологии получения постоянных магнитов из магнитотвердых сплавов на основе системы железо-хром-кобальт методами порошковой металлургии.

Известны способы получения магнитотвердых сплавов системы железо-хром-кобальт методами порошковой металлургии, включающими смешение как элементарных порошков железа, хрома, кобальта, так и их сплавов (прекурсоров) с легирующими добавками, частичную активацию полученной шихты, формование для получения порошковых заготовок постоянных магнитов, их спекание в вакууме (или в защитной атмосфере) при температурах 1350-1420°C, термическую обработку, включая термомагнитную, для получения окончательных магнитных гистерезисных свойств.

Известна технология получения постоянных магнитов из порошковых магнитотвердых сплавов системы Fe-Cr-Co, подробно описанная в статье, которая свидетельствует, что оптимальной температурой спекания является температура 1400-1420°C, которая достаточно высока для спекания металлических сплавов и требует наличия специализированного оборудования (J. Appl. Phys. M.L. Green, R.C. Sherwood and C.C. Wong Powder metallurgy processing of Cr-Co-Fe permanent magnet alloy containing 5-25 wt. % Co 1982, v.53, No 3, pp.2398-2400).

Известен способ получения магнитных изделий, содержащих Fe, Cr, Co, из порошков с элементарными или предварительно сплавленными частицами. Порошок смешивают с нанодисперсным органическим связующим в количестве до 10 масс.%, которое затем удаляют при температурах до 600°C перед спеканием (US 4401482 A, 30.08.1983).

Недостатком этого способа получения порошковых магнитотвердых материалов системы Fe-Cr-Co является само использование органических связующих добавок, которые при выжигании загрязняют сплав углеродом, являющимся сильным -образующим элементом, приводящим к резкому уменьшению остаточной индукции и максимального энергетического произведения магнитотвердых Fe-Cr-Co сплавов.

Известен способ изготовления магнитов из порошковых материалов на основе системы железо-хром-кобальт, основанный на использовании порошков ферросплавов легирующих элементов (ферросилиция и ферромолибдена, взятых в количестве 0,5-5 мас.%), обеспечивающих жидкофазное спекание и тем самым повышающих плотность получаемых постоянных магнитов. Способ включает приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта, феррокремния и ферромолибдена или молибдена, прессование полученной шихты, спекание, термообработку и термомагнитную обработку (RU 2334589 C2, 27.09.2008).

К сожалению, этот способ изготовления магнитов из порошковых материалов на основе системы железо-хром-кобальт не обеспечивает снижения температуры спекания отформованных порошковых заготовок и тем самым не позволяет снизить энергозатраты на производство постоянных магнитов.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения спеченных порошковых магнитотвердых Fe-Cr-Co сплавов, сущность которого состоит в том, что для интенсификации процесса спекания проводят механоактивацию как исходных порошков шихты, так и порошков сплавов прекурсоров, вводимых в шихту (US 4601876 A, 22.07.1986).

К недостаткам этого способа получения порошковых постоянных магнитов следует отнести необходимость использования порошков прекурсоров высокохромистых и высококобальтовых Fe-Cr-Co сплавов, обработанных на сигму-фазу, что существенно усложняет весь технологический процесс получения порошковых магнитов.

Техническим результатом изобретения является снижение времени и температуры спекания.

Технический результат изобретения достигается тем, что способ получения спеченных магнитотвердых сплавов системы железо-хром-кобальт включает приготовление шихты, содержащей порошки железа, хрома, кобальта и легирующих элементов, механоактивацию и последующее формование полученной шихты, спекание, термообработку, в т.ч. термомагнитную, при этом механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в среде этилового спирта в течение 2-15 минут с последующей сушкой полученной шихты. Кроме того, механоактивацию шихты могут проводить с добавлением поверхностно-активных веществ в количестве 0,1-0,8 масс.%, в качестве которых используют преимущественно стеариновую кислоту.

Сущность настоящего изобретения заключается в том, что в процессе механоактивации шихты происходят различные как физико-химические, так и чисто физические процессы. К первой группе процессов относятся процессы изменения физических структур исходных порошков (увеличения их дефектности за счет повышения концентрации различных линейных и точечных дефектов), образуются новые метастабильные промежуточные соединения и т.д., что в конечном счете переводит систему в состояние, далекое от равновесия. Чем дальше от равновесия система отстоит, тем скорее и при более низких температурах она приходит в равновесие в процессе спекания. Ко второй группе процессов относится процесс изменения формы самих частиц исходных компонентов за счет пластической деформации, в результате которой они приобретают хаотически беспорядочную форму, которая обеспечивает лучшую формуемость и плотность сырых порошковых изделий перед спеканием, что, опять-таки, приводит к уменьшению температуры и времени спекания готовых изделий. Механоактивацию шихты проводят путем мокрого помола в среде этилового спирта. Оптимальный временной интервал мокрого помола 2-15 минут. При более коротких временах помола эффект повышения магнитных гистерезисных свойств практически не проявляется, а при более длительных временах помола они снижаются. Так, в табл. 1, 2 приведены примеры, в которых время механоактивации составляет 20 мин. Из этих примеров видно, что магнитные гистерезисные свойства понижаются. После механоактивации производят сушку полученной шихты. Введение поверхностно-активных веществ (ПАВ) в количестве 0,1-0,8 масс.%, преимущественно стеариновой кислоты, в жидкую среду помола позволяет несколько увеличить остаточную индукцию Fe-Cr-Co магнитотвердого сплава при некотором снижении коэрцитивной силы при сохранении значения максимального энергетического произведения на одном и том же уровне. Целесообразность введения ПАВ диктуется конкретными требованиями потребителя постоянных магнитов. При меньшем количестве поверхностно-активных веществ не происходит повышения магнитных гистерезисных свойств, а при большем значении они начинают снижаться.

Сущность изобретения подтверждается примерами, которые сведены в таблицах 1 и 2.

Пример 1.

Во всех приведенных примерах 1 (таблица 1) элементарные промышленные порошки Fe, Cr, Co, Mo и W смешивают в турбосмесителе. Металлические компоненты берут в соотношении: 30 масс.% хрома, 20 масс.% кобальта, 2 масс.% молибдена, 2 масс.% вольфрама, остальное - карбонильное железо. Проводят механоактивацию полученной шихты в течение 5 мин путем мокрого помола в среде этилового спирта в высокоэнергетической планетарной мельнице с использованием в качестве мелющих тел шаров диаметром 8 и 10 мм из закаленной стали ШХ15. Соотношение веса шихты к весу мелющих шаров составляет 1:10. Осуществляют сушку полученной шихты и проводят формование образцов высотой 20 мм путем прессования шихты на ручном гидравлическом прессе в разъемной матрице с внутренним отверстием 13,5 мм при давлении 600 МПа. Спекание проводят в вакуумной шахтной печи в вакууме 10^-2 Па, а затем термическую обработку в установке, которая позволяет осуществлять термомагнитную обработку (ТМО) в температурном интервале 680-600°C в магнитном поле H=3500 эрстед. Контролируемое охлаждение (старение) образцов после проведения ТМО проводят как в этой же установке, так и в отдельной муфельной печи с программируемым регулятором температуры.

Пример 2.

Во всех приведенных примерах 2 (таблица 2) элементарные промышленные порошки Fe, Cr, Co, Mo и W смешивают в турбосмесителе. Металлические компоненты берут в соотношении: 26 масс.% хрома, 16 масс.% кобальта, 2 масс.% молибдена, 2 масс.% вольфрама, остальное - карбонильное железо. Далее проводят процессы механоактивации шихты путем мокрого помола в течение 5 мин в среде этилового спирта, осуществляют сушку полученной шихты и формование из нее образцов. Спекание и термическую обработку образцов, включая термомагнитную, проводят также, как и в примерах таблицы 1.

Данные таблиц 1 и 2 однозначно свидетельствуют о том, что механоактивация шихты порошковых высококоэрцитивных Fe-Cr-Co магнитотвердых сплавов путем мокрого помола в среде этилового спирта как с добавлением ПАВ, так и без добавления, повышает магнитные гистерезисные свойства, снижает оптимальную температуру спекания на 100-120°C при уменьшении времени спекания в 2 раза.

Таблица 1
Обработка	Температура и время спекания, °C (ч)	Время механоактивации, мин	Содержание ПАВ,%	B r, Тл	НсИ, кА/м	(ВН)макс, кДж/м3
1	2	3	4	5	6	7
Без механоактивации	1420 (4 ч)	-	-	0,985	72,0	34,2
	1350 (4 ч)	-	-	0,89	68,0	27,4
	1300 (4 ч)	-	-	0,71	66,5	18,1
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта)	1420 (4 ч)	5	-	0,98	71,0	33,8
	1300 (4 ч)	5	-	1,0	75,0	36,2
	1270 (4 ч)	5	-	1,0	69,8	34,4
	1250 (4 ч)	5	-	0,91	69,0	29,6
	1300 (2 ч)	5	-	1,0	73,0	38,0
	1300 (2 ч)	2	-	0,95	68,3	30,1
	1300 (2 ч)	3	-	0,98	69,8	35,1
	1300 (2 ч)	10	-	1,0	70,5	36,8
	1300 (2 ч)	15	-	0,99	74,0	37,1
	1300 (2 ч)	20	-	0,90	70,2	28,0
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта с добавками ПАВ). В качестве ПАВ использованы стеариновая и олеиновая кислоты.	1300 (2 ч)	5	0,05 (стеарин.)	1,0	72,9	37,9
	1300 (2 ч)	5	0,1 (стеарин.)	1,02	70,8	38,0
	1300 (2 ч)	5	0,5 (стеарин.)	1,05	69,1	38,1
	1300 (2 ч)	5	0,5 (олеин.)	0,98	69,4	35,2
	1300 (2 ч)	5	0,8 (стеарин.)	1,0	65,2	38,2
	1300 (2 ч)	5	0,8 (олеин.)	0,975	74,0	32,6
	1300 (2 ч)	5	0,9 (стеарин.)	0,98	74,3	36,1
	1300 (2 ч)	5	0,9 (олеин.)	0,95	61,2	29,8

Таблица 2
Обработка	Температура и время спекания, °C(ч)	Время механоактивации, мин	Содержание ПАВ, %	B r, Тл	НсВ, кА/м	(ВН)макс, кДж/м3
1	2	3	4	5	6	7
Без механоактивации	1420 (4 ч)	-	-	1,15	54,0	33,2
	1350 (4 ч)	-	-	1,08	52,0	28,4
	1300 (4 ч)	-	-	0,71	50,5	12,1
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта)	1300 (2 ч)	5	-	1,20	56,0	36,1
	1300 (2 ч)	2	-	1,15	54,5	33,5
	1300 (2 ч)	3	-	1,18	54,5	34,0
	1300 (2 ч)	15	-	1,17	54,8	35,5
	1300 (2 ч)	20		1,13	53,0	31,0
Механоактивация (мокрый помол в среде этилового спирта с добавками ПАВ). В качестве ПАВ использованы стеариновая и олеиновая кислоты.	1300 (2 ч)	5	0,1 (стеар.)	1,22	55,6	36,0
	1300 (2 ч)	5	0,5 (стеар.)	1,25	52,6	36,8
	1300 (2 ч)	5	0,8 (стеар.)	1,26	52,6	36,9
	1300 (2 ч)	5	0,9 (стеар.)	1,24	48,5	32,8