способ извлечения металлов из силикатных шлаков

Классы МПК:C22B3/06 в неорганических кислых растворах
C22B59/00 Получение редкоземельных металлов
C22B47/00 Получение марганца
C22B7/04 переработка шлака 
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "ГОРНО-ХИМИЧЕСКИЙ КОМБИНАТ" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-01-29
публикация патента:

Изобретение относится к способу извлечения металлов, в частности редкоземельных металлов и марганца, из силикатных шлаков. Способ включает измельчение шлака и выщелачивание. Для предотвращения образования нефильтруемых пульп, обусловленных гелеобразованием кремнекислоты, шлак предварительно смешивают с концентрированной кислотой (азотной или соляной), взятой в количествах, необходимых для нейтрализации шлака, пульпу выдерживают в течение 1-2 часов. При этом происходит выщелачивание ценных элементов, а образующаяся кремниевая кислота коагулирует, образуя крупные агломераты. После этого массу дополнительно измельчают и выщелачивают водой. На этой стадии в раствор вымываются все соли, а гели не образуются. Далее раствор отделяют фильтрацией или центрифугированием и перерабатывают известными гидрометаллургическими методами, а твердый силикатный продукт направляют в отвал. Техническим результатом является устранение энергоемкого процесса выпарки при кислотном вскрытии силикатов. 4 пр.

Формула изобретения

Способ извлечения металлов из силикатных шлаков, включающий смешивание шлака с кислотой в стехиометрическом количестве по отношению к растворимым в кислоте оксидам или с избытком кислот 10-20%, отличающийся тем, что шлак смешивают с концентрированной азотной или соляной кислотами, выдерживают реакционную массу в течение 1-2 часов, выщелачивают ее при перемешивании водой и отделяют раствор, содержащий ценные металлы, от силикатного кека фильтрованием или центрифугированием.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической технологии переработки силикатных материалов, в том числе шлаковых отходов производства, с целью извлечения из них ценных элементов.

Одним из наиболее простых приемов извлечения металлов из силикатов является кислотная обработка. Однако нередко разложение силикатов приводит к образованию в растворе золей кремниевой кислоты, быстро структурирующиеся с образованием гелей. Это затрудняет последующее разделение пульпы на фазовые составляющие и переработку раствора с целью извлечения ценных компонентов.

В ряде патентов мешающее влияние кремнекислоты устраняется предварительным щелочным вскрытием силикатов и удалением кремния водным выщелачиванием растворимых силикатов щелочных металлов. Так, для переработки скандийсодержащего алюмосиликатного сырья предложен ряд способов, заключающихся в предварительном спекании сырья с содой, выщелачивании силиката натрия водой или щелочным раствором, с последующим кислотным вскрытием кека.

Известен способ переработки алюмосиликатного сырья (патент РФ № 2041279 С1, МПК С22В 59/00, C01F 7/04, С22В 1/16, опубл. 09.08.1995), включающий смешение сырья с карбонатом натрия, спекание при температурах от 900 до 1250°С, выщелачивание опека при 40-50°С раствором щелочи с концентрацией Na2O от 120 до 200 г/л. Шлам после выщелачивания опека направляют на кислотное выщелачивание. Недостатками процесса являются повышенный расход щелочных реагентов (карбоната и гидроксида натрия), используемых для растворения оксида кремния, и энергии на проведение дополнительной операции щелочного разложения сырья.

Известен способ переработки силикатного сырья (патент РФ № 2373152 С2, МПК C01F 7/30, C01D 7/00, С01В 33/14, опубл. 20.11.2009) с получением глинозема, кремнезема и тяжелых цветных металлов. Алюмосиликатное сырье спекают с карбонатом натрия и едким натром, а полученный спек выщелачивают непосредственно солянокислым раствором. Полученную при выщелачивании пульпу разделяют с получением хлоридного раствора и твердого остатка. Из хлоридного раствора выделяют более электроположительные по сравнению с алюминием металлы в электролизере с разделенным анодным и катодным пространством. После чего очищенный хлоридный раствор подвергают дальнейшей обработке. В этом процессе гелеобразование не происходит. Недостатком процесса, как и в предыдущем случае, является повышенный расход щелочных реагентов (карбоната и гидроксида натрия) и энергии.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является процесс прямого кислотного вскрытия силикатного сырья (шлака) (патент РФ № 2179527 С1, МПК С01В 33/187, опубл. 20.02.2002), заключающийся в том, что разложение сырья ведут 5-30%-ной серной или соляной кислотой, взятых в количестве 75-120% от необходимого для взаимодействия с кислоторастворимыми компонентами сырья, раствор после отделения нерастворимого осадка дегидратируют, полученный продукт выщелачивают, образовавшуюся суспензию разделяют, а осадок промывают и сушат. Дегидратацию раствора проводят при температуре 80-300°С. Разложение сырья кислотой ведут при охлаждении или в присутствии стабилизирующей добавки. Дегидратированный продукт выщелачивают водой или подкисленным раствором. В данном способе кремниевая кислота отделяется от других компонентов раствора после дегидратации (выпаривания) всего раствора и ее коагуляции при последующем растворении водорастворимых солей. Недостатком данного способа вскрытия силикатного сырья является большой расход тепла на дегидратацию раствора.

Задачей изобретения является устранение энергоемкого процесса выпарки при кислотном вскрытии силикатов с целью извлечения редких и цветных металлов.

Поставленная задача достигается тем, что на первой стадии силикатный материал (шлак) после измельчения смешивают с концентрированной кислотой (азотной или соляной), взятой в количестве, необходимом для нейтрализации шлака или с небольшим избытком (10-20%), реакционную массу выдерживают в течение 1-2 часов. На этой стадии происходит выщелачивание ценных элементов, а образующаяся кремниевая кислота коагулирует, образуя крупные агломераты. После этого массу дополнительно измельчают и выщелачивают водой. При этом в раствор вымываются все соли, а гели не образуются. Далее раствор отделяют фильтрованием или центрифугированием и перерабатывают известными гидрометаллургическими методами, а твердый силикатный продукт направляют в отвал.

Заявляемый способ подтверждается следующими примерами.

Пример 1.

10 г шлака после восстановительной выплавки редкометалльной руды состава (%): SiO2 - 34; ТiO2 - 0,24; Аl2O3 - 25; CaO - 4; SrO - 1; MnO - 0,1; редкоземельные оксиды - 33, измельчают, смешивают с 5 мл концентрированной азотной кислоты (65%) (т:ж=2:1), выдерживают смесь 1 ч, затем выщелачивают 40 мл воды (т:ж=1:4), пульпу фильтруют, осадок промывают водой и сушат. После вскрытия и сушки масса осадка составила 5,5 г (выход 55%), состав (%): SiO2 - 61; TiO2 - 0,4; Аl2О 3 - 32; CaO - 0,1; SrO - 0,1; редкоземельные оксиды - 4,8. Извлечение редкоземельных металлов в раствор составило 92%. Гелеобразование в растворе не наблюдалось.

Пример 2.

10 г шлака после восстановительной выплавки редкометалльной руды состава (%): SiO2 - 21,8; TiO2 - 2,43; Аl2О3 - 18,5; CaO - 5,05; SrO - 1,38; MnO - 19,9; Fe2O3 - 2,1; редкоземельные оксиды - 16, измельчают, смешивают с 8 мл концентрированной азотной кислоты (65%) (т:ж=1:0,8), выдерживают смесь 2 ч, затем выщелачивают 40 мл воды (т:ж=1:4), пульпу фильтруют, осадок промывают водой и сушат. После вскрытия и сушки масса осадка составила 5,4 г (выход 54%), состав (%): SiO2 - 41; TiO2 - 4,4; Аl2О3 - 38; CaO - 0,1; SrO - 0,1; редкоземельные оксиды - 3. Извлечение редкоземельных металлов в раствор составило 90%. Гелеобразование в растворе не наблюдалось.

Пример 3.

10 г шлака после восстановительной выплавки редкометалльной руды состава (%): SiO2 - 31; TiO2 - 3,6; Аl2О3 - 12,5; CaO - 46; SrO - 0,6; MnO - 0,5; редкоземельные оксиды - 2,5, измельчают, смешивают с 12 мл концентрированной азотной кислоты (65%) (т:ж=1:1,2), выдерживают смесь 1 ч, затем выщелачивают 50 мл воды (т:ж=1:5), пульпу центрифугируют, осадок промывают водой и сушат. После вскрытия и сушки масса осадка составила 5,45 г (выход 54,5%), состав (%): SiO2 - 52; TiO 2 - 6,5; Аl2О3 - 35; CaO - 4,5; SrO - 0,1; редкоземельные оксиды - 0,5. Извлечение редкоземельных металлов в раствор составило 80%. Гелеобразование в растворе не наблюдалось.

Пример 4.

5 г шлака после восстановительной выплавки железомарганцевой руды состава (%): SiO2 - 27; Аl2О3 - 8,5; CaO - 48; MnО - 10,5; MgO- 2,5, измельчают, смешивают с 10 мл концентрированной соляной кислоты (31%) (т:ж=1:2), выдерживают смесь 1 ч, затем выщелачивают 50 мл воды (т:ж=1:5), пульпу фильтруют, осадок промывают водой и сушат. После вскрытия и сушки масса осадка составила 2,1 г (выход 42%), состав (%): SiO2 - 61; Аl2О3 - 16; CaO - 15; MnО - 3,3; MgO - 0,7. Извлечение марганца в раствор составило 87%. Гелеобразование в растворе не наблюдалось.

Класс C22B3/06 в неорганических кислых растворах

способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата -  патент 2528576 (20.09.2014)
способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата -  патент 2528573 (20.09.2014)
способ вскрытия перовскитовых концентратов -  патент 2525025 (10.08.2014)
способ переработки эвдиалитового концентрата -  патент 2522074 (10.07.2014)
способ переработки магнезитодоломитового сырья -  патент 2521543 (27.06.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из твердых материалов, содержащих редкоземельные элементы -  патент 2519692 (20.06.2014)
способ переработки кремнийсодержащего химического концентрата природного урана -  патент 2517633 (27.05.2014)
способ получения наночастиц золота из сырья, содержащего железо и цветные металлы -  патент 2516153 (20.05.2014)
способ подготовки урансодержащего сырья к экстракционной переработке -  патент 2514557 (27.04.2014)
способ очистки серебросодержащего материала -  патент 2514554 (27.04.2014)

Класс C22B59/00 Получение редкоземельных металлов

способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты при переработке хибинских апатитовых концентратов -  патент 2528692 (20.09.2014)
способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата -  патент 2528576 (20.09.2014)
способ извлечения редкоземельных металлов и получения строительного гипса из фосфогипса полугидрата -  патент 2528573 (20.09.2014)
способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса -  патент 2526907 (27.08.2014)
способ переработки лопаритового концентрата -  патент 2525951 (20.08.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты -  патент 2525947 (20.08.2014)
способ переработки фосфогипса -  патент 2525877 (20.08.2014)
способ вскрытия перовскитовых концентратов -  патент 2525025 (10.08.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из гидратно-фосфатных осадков переработки апатита -  патент 2524966 (10.08.2014)
способ очистки фосфатно-фторидного концентрата рзэ -  патент 2523319 (20.07.2014)

Класс C22B47/00 Получение марганца

Класс C22B7/04 переработка шлака 

способ переработки титановых шлаков -  патент 2522876 (20.07.2014)
способ переработки алюминиевого шлака -  патент 2518805 (10.06.2014)
способ получения неорганического материала на основе оксинитридов титана -  патент 2518363 (10.06.2014)
способ получения пентаоксида ванадия из ванадийсодержащего шлака. -  патент 2515154 (10.05.2014)
способ переработки отвальных конверторных шлаков предприятий по производству никеля с получением никелевого полуфабриката, пригодного для производства сталей 20хн2м и 20н2м -  патент 2514750 (10.05.2014)
способ переработки высокоглиноземистых шлаков алюмотермического производства ферросплавов -  патент 2511556 (10.04.2014)
способ извлечения никеля и кобальта из отвальных конверторных шлаков комбинатов, производящих никель -  патент 2499064 (20.11.2013)
устройство для сжатия горячего шлака цветного металла -  патент 2494157 (27.09.2013)
способ переработки солевых алюмосодержащих шлаков с получением покровных флюсов и алюминиевых сплавов-раскислителей -  патент 2491359 (27.08.2013)
способ обработки отвального солевого шлака при переплаве вторичных отходов алюминия и алюминиевых сплавов -  патент 2487180 (10.07.2013)
Наверх