раствор для получения магнетитных покрытий на стали

Классы МПК:C23C22/62 обработка железа или сплавов на его основе
C23C22/68 использование водных растворов с pH между 6 и 8
C23F11/18 путем применения неорганических ингибиторов 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-07-26
публикация патента:

Изобретение относится к защите металлов от коррозии, а именно к растворам для получения на стали магнетитных покрытий, защищающих после промасливания металл от атмосферной коррозии. Раствор для получения магнетитного покрытия на стали содержит компоненты при следующем соотношении, вес.%: 0,1-5,0 нитрата аммония, 0,5-5,0 нитрата металла, 0,01-5,0 амида, 0,005-0,1 серосодержащей соли 0,005-0,1, вода - остальное. При этом в качестве нитрата металла используют нитрат щелочного, щелочноземельного металла, алюминия, железа, цинка и никеля. В качестве амида используют карбамид, формамид, диметилформамид, амид олеиновой кислоты, а в качестве серосодержащей соли используют персульфат аммония, сульфат магния, сульфат кальция. Предложенный раствор позволяет снизить температуру, при которой получают защитные магнетитные покрытия, обеспечивающее при промасливании эффективную защиту стальных изделий от атмосферной коррозии, позволяющую увеличить сроки службы этих изделий. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения

1. Раствор для получения магнетитного покрытия на стали, содержащий нитрат аммония, отличающийся тем, что он дополнительно содержит нитрат металла, амид и серосодержащую соль при следующем соотношении компонентов, вес.%:

нитрат аммония0,1-5,0
нитрат металла 0,5-5,0
амид 0,01-5.0
серосодержащая соль 0,005-0,1
вода остальное

2. Раствор по п.1, отличающийся тем, что в качестве нитрата металла используют нитрат щелочного, щелочноземельного металла, алюминия, железа, цинка и никеля.

3. Раствор по п.1, отличающийся тем, что в качестве амида используют карбамид, формамид, диметилформамид, амид олеиновой кислоты.

4. Раствор по п.1, отличающийся тем, что в качестве серосодержащей соли используют персульфат аммония, сульфат магния, сульфат кальция.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к защите металлов от коррозии, а именно к растворам для получения на стали магнетитных покрытий (МП), защищающих (после промасливания) металл от атмосферной коррозии.

Известны различные составы растворов для получения на поверхности стали МП [1-3]. Широко распространен, например, состав для щелочного воронения, содержащий нитрит натрия и щелочь (аналог) [1]. Однако его использование требует нагрева раствора до температуры 135-170°C, а образующиеся МП плохо защищают сталь при промасливании.

Наиболее близкой по технической сущности к предлагаемому раствору является раствор нитрата аммония (прототип) [4]. Его недостатком также является относительно высокая температура процесса (95-100°C) и слабовыраженные антикоррозионные свойства промасленных покрытий.

Задача настоящего изобретения - разработка раствора, позволяющего получить при низких температурах защитное МП, обеспечивающее при промасливании эффективную защиту металла от атмосферной коррозии.

Поставленная задача достигается тем, что состав для получения на поверхности стали МП на основе нитрата аммония дополнительно содержит нитрат металла, амид и серосодержащую соль при следующем соотношении компонентов (вес.%):

нитрат аммония0.1-5
нитрат металла 0.5-5.0
амид 0.01-5.0
серосодержащая соль 0.005-0.1
вода остальное

В качестве нитратов металлов используют нитраты щелочных, щелочноземельных металлов, алюминия, железа, цинка и никеля.

В качестве амида используются карбамид, формамид, диметилформамид, амид олеиновой кислоты.

В качестве серосодержащих солей используют персульфат аммония, сульфат магния, сульфат кальция.

Ниже приводятся примеры конкретных составов предлагаемого конвертирующего раствора и подробное описание изобретения, поясняющее его техническую сущность.

Все растворы по примерам 1.01-1.18 готовили растворением компонентов в дистиллированной воде.

Композиция-аналог содержала 75 весовых частей гидроксида натрия, 15 весовых частей нитрита натрия и 10 весовых частей воды.

Композиция-прототип содержала 0.5 весовых частей нитрата аммония и 99.5 весовых частей дистиллированной воды.

МП формировали на пластинах из Ст 3 размером 50×100×3 мм в течение 40 мин при температурах 140°C для состава-аналога, 98°C для состава-прототипа и 50-95°C для остальных растворов. Перед оксидированием стальные образцы обезжиривали этиловым спиртом и декапировали в 15% соляной кислоте в течение 30 с. После оксидирования образцы промывали в воде, сушили горячим воздухом и пропитывали индустриальным маслом И-1 в течение 10 мин при температуре 60°C. Оценку антикоррозионных свойств МП проводили в камере 100%-ной влажности при температуре 40°C. Продолжительность испытаний - 40 суток. В ходе эксперимента фиксировали время до появления на поверхности МП очагов коррозии.

Данные Табл. 1 свидетельствуют, что растворы для получения на стали МП на основе смеси нитрата аммония, нитрата цезия, диметилформамида и сульфата магния при соблюдении указанных соотношений компонентов (примеры 1.02-1.04, 1.07, 1.08, 1.11, 1.12, 1.15-1.16) позволяют формировать при температурах ниже рекомендованных для раствора - аналога и раствора - прототипа покрытия, обеспечивающие после промасливания более эффективную защиту стали, чем покрытия, полученные с помощью растворов аналога и прототипа.

Нарушение указанных соотношений компонентов ведет к невозможности получения МП при температурах ниже рекомендованных для раствора-прототипа (примеры 1.01, 1.06) или резкому (ниже уровня прототипа) снижению защитных свойств промасленного МП (примеры 1.01, 1.05, 1.09, 1.10. 1.13, 1.14, 1.17).

Таблица 1.
Влияние соотношения компонентов предлагаемого раствора для получения МП на минимальную температуру формирования покрытия и защитные свойства промасленного МП.
При-мерРаствор для получения МПТемпература формирования МП, °CВремя защиты, сут
Нитрат аммония,

%
Нитрат цезия,

%
Диметил-формамид,

%
Сульфат магния,

%
Вода,

%
1.010.072.50 2.500.05 94.8810020
1.020.10 2.502.50 0.0594.8585 >40
1.03 2.502.50 2.500.0592.45 70>40
1.045.00 2.502.500.05 89.9560 >40
1.05 5.502.502.50 0.0589.45 6020
1.062.500.45 2.500.05 94.509835
1.072.50 0.502.50 0.0594.4575 >40
1.08 2.505.00 2.500.0589.95 60>40
1.092.50 5,502.500.05 89.4560 25
1.10 2.502.500.007 0.0594.943 7025
1.112.502.50 0.010.05 94.9460>40
1.122.50 2.505.00 0.0589.9560 >40
1.13 2.502.50 5.500.0589.45 6028
1.142.50 2.502.500.001 92.49980 20
1.15 2.502.502.50 0.0192.49 75>40
1.162.502.50 2.500.10 92.4070>40
1.172.50 2.502.50 0.1592.3570 25
Аналог14025
Прототип 9830

Данные Табл. 2 показывают, что при использовании в качестве в составе предлагаемого раствора для получения МП нитратов алюминия (пример 2.1), лития (пример 2.2), натрия (пример 2.3), кальция (пример 2.4), бария (пример 2.5), цинка (пример 2.6), железа (пример 2.7) или никеля (пример 2.8) - в качестве нитратов металлов; карбамида (примеры 2.1, 2.4, 2.5, 2.7, 2.8), диметилформамида (пример 2.6), формамида (пример 2.3), амида олеиновой кислоты (пример 2.2) - в качестве амидов; персульфата аммония (примеры 2.1, 2.4 - 2.6), сульфата магния (пример 2.3), сульфата кальция (примеры 2.2, 2.7, 2.8) - в качестве серосодержащей соли на поверхности стали удается получить покрытия, превосходящие при промасливании покрытия, полученные с использованием растворов - аналога и прототипа. При этом МП формируется при более низких, чем в случае растворов - аналога и прототипа температурах.

Таблица 2
Возможность использования в составе предлагаемого раствора для получения МП различных нитратов металлов, амидов и серосодержащих солей. Состав раствора для получения МП: нитрат аммония 2.5%; нитрат металла - 2.5%; амид - 2.5%; серосодержащая соль - 0.05%; вода - остальное.
ПримерКомпоненты Минимальная температура формирования МП, °C Время защиты, сут
нитрат металла амидсеросодержащая соль
2.1 алюминиякарбамид персульфат аммония60 >40
2.2 литияамид олеиновой кислоты сульфат кальция60 >40
2.3 натрияформамид сульфат магния70 >40
2.4 кальциякарбамид персульфат аммония70 >40
2.5 бариякарбамид персульфат аммония70 >40
2.6 цинкадиметил-формамид персульфат аммония60 >40
2.7 железакарбамид сульфат кальция70 >40
2.8 никелякарбамид сульфат кальция60 >40
Аналог 14025
Прототип 9830

Таким образом, результаты испытаний свидетельствуют, что предлагаемый раствор для получения магнетитного покрытия на стали превосходит по защитным свойствам раствор - аналог и раствор - прототип.

Использование предлагаемого раствора для получения магнетитного покрытия на стали позволит увеличить сроки службы стальных изделий.

Литература

1. Самарцев А.Г. Оксидные покрытия на металлах. М.: Изд-во АН СССР, 1944. 107 с.

2. Сциборовская Н.Б. Оксидные и цинкофосфатные покрытия металлов. М.: Оборонгиз, 1961. 170 с.

3. Лаварко П.К. Оксидные покрытия металлов. М.: Машгиз, 1963. 186 с.

4. Кузнецов Ю.И., Бардашева Т. И. //Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С.586.

Класс C23C22/62 обработка железа или сплавов на его основе

противокоррозионное защитное покрытие на поверхности стали и способ его получения -  патент 2499851 (27.11.2013)
поверхностно-обработанный стальной материал, способ его получения и жидкость для химической конверсионной обработки -  патент 2258765 (20.08.2005)
способ химического оксидирования стальных деталей -  патент 2235804 (10.09.2004)

Класс C23C22/68 использование водных растворов с pH между 6 и 8

способ покрывания металлической поверхности гибридным слоем -  патент 2500702 (10.12.2013)
противокоррозионное защитное покрытие на поверхности стали и способ его получения -  патент 2499851 (27.11.2013)
пассиватор для листовой стали с алюмоцинковым покрытием, полученным способом окунания в подогретый пропиточный состав, способ получения и применения -  патент 2471016 (27.12.2012)
гидроксисульфатная обработка поверхности -  патент 2371516 (27.10.2009)
способ нанесения покрытий на металлические поверхности смесью, содержащей по крайней мере два силана -  патент 2357003 (27.05.2009)
способ формирования покрытия из оксидной пленки конверсионного кобальта, продукт, химический раствор для покрытия из конверсионного кобальта и покрытое изделие -  патент 2135637 (27.08.1999)
способ формирования оксидного кобальтового конверсионного покрытия и водный химический раствор для получения оксидного кобальтового конверсионного покрытия -  патент 2130977 (27.05.1999)

Класс C23F11/18 путем применения неорганических ингибиторов 

керамические частицы и композиции покрытий, включающие упомянутые частицы -  патент 2524575 (27.07.2014)
ингибитор коррозии металлов -  патент 2347011 (20.02.2009)
способ задания оптимальной концентрации растворенного кислорода в питательной воде для энергоблока с паровым котлом сверхкритического давления, работающего на кислородном водно-химическом режиме -  патент 2324006 (10.05.2008)
композиция для защиты от коррозии и солеотложений систем водоснабжения и водоотведения -  патент 2303084 (20.07.2007)
ингибитор коррозии металлов -  патент 2285752 (20.10.2006)
применение moo3 в качестве ингибитора коррозии и композиции для покрытия, содержащие такой ингибитор коррозии -  патент 2279455 (10.07.2006)
противокоррозионная присадка к охлаждающей жидкости энергетических установок -  патент 2267563 (10.01.2006)
антикоррозионный состав -  патент 2246559 (20.02.2005)
способ пассивации оборудования и изделий, выполненных из перлитных сталей -  патент 2228388 (10.05.2004)
способ защиты стали от коррозии в нейтральных водных средах -  патент 2219289 (20.12.2003)
Наверх