термостойкая резиновая смесь
Классы МПК: | C08L9/02 сополимеры с акрилонитрилом C08K3/04 углерод C08F28/02 с серой |
Автор(ы): | Васильева Юлия Владимировна (RU), Кольцов Николай Иванович (RU), Ушмарин Николай Филиппович (RU), Петрова Нина Николаевна (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2011-12-28 публикация патента:
20.10.2013 |
Изобретение относится к термостойким резиновым смесям и может быть использовано в автомобильной, нефтяной и резинотехнической промышленности. Термостойкая резиновая смесь содержит бутадиен-нитрильный каучук, серу, тиазол 2 МБС, дифенилгуанидин, N-нитрозодифениламин, оксид цинка, стеарин, дибутилсебацинат, технический углерод и диафен ФП. Она дополнительно содержит противостаритель - порошковую форму Новантокса 8 ПФДА (Новантокс 8 ПФДА+шунгит). Технический результат - улучшение стойкости резины к термическому старению на воздухе, удешевление смеси за счет уменьшения количества противостарителя при сохранении достаточно хороших физико-механических свойств. 2 табл.
Формула изобретения
Термостойкая резиновая смесь, содержащая каучук, вулканизирующий агент - серу, активатор вулканизации - оксид цинка, ускоритель вулканизации - дифенилгуанидин, пластификатор, противостаритель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит замедлитель вулканизации - N-нитрозодифениламин, наполнитель - технический углерод, ускоритель вулканизации - тиазол 2 МБС, в качестве каучука - бутадиен-нитрильный каучук, в качестве пластификатора - стеарин и дибутилсебацинат, а в качестве противостарителя смесь Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1 или Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1 и Диафен ФП при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Бутадиен-нитрильный каучук | 100,0 |
Тиазол | 2 |
МБС | 2,7-3,0 |
Дифенилгуанидин | 0,25-0,30 |
N-нитрозодифениламин | 1,0-1,5 |
Дибутилсебацинат | 25,0-30,0 |
Технический углерод | 70,0-80,0 |
Оксид цинка | 7,0-7,5 |
Сера | 2,0-2,5 |
Стеарин | 1,0-1,5 |
Противостаритель | 3,0-3,5 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к термостойким резиновым смесям и может быть использовано в автомобильной, нефтяной и резинотехнической промышленности.
Известна резиновая смесь для производства термостойких резиновых изделий, включающая бутадиен-нитрильный каучук (100,0); вулканизующую систему - серу (1,4-1,6); ускоритель вулканизации - каптакс (0,7-0,9); активатор вулканизации - цинковые белила (4,6-5,2); наполнитель - технический углерод (40,0-70,0) и модификатор - бензамидазольное производное абиетиновой кислоты (1,8-5,4). RU 2086582 МПК7 C08L 9/02, C08K 13/02, C08K 13/02, C08K 3:04, C08K 3:06, C08K 3:22, C08K 5:47, C08K 5:3447, 10.08.1997.
Известна также резиновая смесь для производства термостойких резиновых изделий, включающая бутадиен-нитрильный каучук (100,0); вулканизующую систему - серу (1,4-1,6); ускоритель вулканизации - каптакс (0,7-0,9); активатор вулканизации - цинковые белила (4,6-5,2); наполнитель - технический углерод (40,0-70,0) и модификатор - 2,2-бис(винил) бензимидазол (0,58-2,88). RU 2086581 МПК6 C08L 9/02, C08K 13/02 C08K 13/02, C08K 3:04, C08K 3:06, C08K 3:22, C08K 5:47, C08K 5:3447, 10.08.1997.
Недостатком данных резиновых смесей является недостаточно высокая термостойкость.
Наиболее близкой по технической сущности является резиновая смесь на основе композиции из натурального каучука, содержащая вулканизующий агент - серу (3,0); активатор вулканизации - цинковые белила (5,0); ускоритель вулканизации - гуанид Ф (1,0), 2-меркоптобензтиазол (1,0), каптакс (1,0), пластификатор стеариновую кислоту (1,0) и противостаритель - порошковую форму Новантокс 8 ПФДА+каолин (5,0). Сандалов С.И., Ушмарин Н.Ф., Кольцов Н.И. Применение Новантокса 8ПФДА в качестве противостарителя в производстве РТИ // Каучук и резина, - 2010. - № 3. - С.32-36.
Недостатком данной резиновой смеси является недостаточно высокая термостойкость, после термического старения резин на воздухе.
Задачей изобретения является создание термостойкой резиновой смеси стойкой к термическому старению на воздухе, расширяющей ассортимент средств данного назначения.
Технический результат - улучшение показателей стойкости резины к термическому старению на воздухе, удешевление смеси за счет уменьшения количества противостарителя при сохранении достаточно хороших физико-механических свойств. Технический результат достигается тем, что термостойкая резиновая смесь, содержащая бутадиен - нитрильный каучук, вулканизирующий агент-серу, активатор вулканизации - оксид цинка, ускоритель вулканизации - дифенилгуанидин, пластификатор, противостаритель, согласно изобретению она дополнительно содержит замедлитель вулканизации - N-нитрозодифениламин, наполнитель - технический углерод, ускоритель вулканизации - Тиазол 2МБС, в качестве каучука - бутадиен-нитрильный каучук, в качестве пластификатора - стеарин и Дибутилсебацинат, а в качестве противостарителя смесь Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1 или Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1 и Диафен ФП при следующем соотношение компонентов в масс.ч:
Бутадиен-нитрильный каучук | 100,0 |
Тиазол 2 МБС | 2,7-3,0 |
Дифенилгуанидин | 0,25-0,30 |
N-нитрозодифениламин | 1,0-1,5 |
Дибутилсебацинат | 25,0-30,0 |
Технический углерод | 70,0-80,0 |
Оксид цинка | 7,0-7,5 |
Сера | 2,0-2,5 |
Стеарин | 1,0-1,5 |
Противостаритель | 3,0-3,5 |
Отличительными признаками заявляемого изобретения являются вышеперечисленные компоненты и соотношение их с уже известными, а также использование в композиции противостарителя - смесь Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1 и смеси Диафена с смесью Новантокс 8 ПФДА+шунгит как 1:1. Такое соотношение новых признаков с известными позволяет улучшить физико-механические характеристики резины, после ее термического старения на воздухе. Причем использование смеси Новантокса 8 ПФДА с шунгитом, позволяет уменьшить количество дорогостоящего противостарителя при сохранении физико-механических свойств, а также расширить ассортимент составов для производства резин.
Резиновую смесь готовят смешением всех рецептурных компонентов с последующим вальцеванием на вальцах ЛБ 320/150/150 по режимам, принятым для смеси В-14 НТА по ТУ 2512-046-00152081-2003, гр. III-Iв-23 на основе бутадиен-нитрильного каучука. Составы резиновых смесей приведены в табл.1. В табл.1 также приводятся составы 1,2, в которых для контроля используется в качестве противостарителя только Диафен.
Физико-механические свойства резиновых смесей приведены табл.2. Термостойкость определяли в воздушном термостате при 100°С в течение 24 и 72 часов.
Для получения резиновой смеси использовали следующие материалы:
Бутадиен-нитрильный каучук марок БНКС-18 АМН и БНКС-18 АН-ТУ 38.30313-2006; тиазол 2-МБС (2,2'-дибензтиазолдисульфид). ТУ 6-14-851-86; Дифенилгуанидин гранулированный технический - ГОСТ 40-80; диафен ФП (N-фенил-N'-изопропилпарафенилендиамин) - ТУ 6-14-817-94; дибутилсебацинат - ГОСТ 8728-88; N-НДФА (N-нитрозодифениламин) - ТУ 6-14-907-88; углерод технический - ГОСТ 7885-86; цинковые белила (оксид цинка) - ГОСТ 202-92; сера техническая - ГОСТ 127.1-93; стеарин - ГОСТ 6484-84; шунгит - ТУ 2169-001-57753937-2002; Новантокс 8 ПФДА-ТУ 2492-465-05763441-2004 изм.1, 2.
Таблица 1 | |||||
Составы резиновых смесей на основе бутадиен-нитрильно каучука с применением противостарителей | |||||
Компоненты | Составы | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 (прототип) | |
Бутадиен-нитрильный каучук | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | - |
Натуральный каучук | - | - | - | - | 100,0 |
Тиазол 2-МБС | 2,7 | 3,0 | 2,7 | 3,0 | - |
2-меркоптобензтиазол | - | - | - | - | 1,0 |
Каптакс | - | - | - | - | 1,0 |
Сера | 2,0 | 2,5 | 2,0 | 2,5 | 3,0 |
Оксид цинка | 7,5 | 7,0 | 7,5 | 7,0 | 5,0 |
Стеарин | 1,0 | 1,5 | 1,0 | 1,5 | 1,0 |
Технический углерод | 80,0 | 70,0 | 80,0 | 70,0 | - |
N-нитрозодифениламин | 1,0 | 1,5 | 1,0 | 1,5 | - |
Дибутилсебацинат | 30,0 | 25,0 | 30,0 | 25,0 | - |
Дифенилгуанидин | 0,25 | 0,30 | 0,25 | 0,30 | 1,0 |
Диафен ФП | 1,5 | 1,5 | - | - | - |
Новантокс 8 ПФДА+шунгит | 2,0 | 1,5 | 3,0 | 3,5 | - |
Новантокс 8 ПФДА+каолин | - | - | - | 5,0 |
Таблица 2 | |||||
Физико-механические свойства резиновых смесей | |||||
Варианты | |||||
Свойства резиновой смеси | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 (прототип) | |
Прочность при растяжении, МПа | 12,4 | 12,1 | 12,3 | 12,1 | 25,0 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 180 | 178 | 180 | 181 | 600 |
После старения на воздухе при 100°C в течение 24 часов | |||||
Изменение прочности при растяжении, % | +9,7 | +9,2 | +8,9 | +9,1 | -15,3 |
Изменение относительного удлинения при разрыве, % | -7,8 | -7,3 | -9,1 | -9,4 | -10,3 |
После старения на воздухе при 100°С в течение 72 часов | |||||
Изменение прочности при растяжении, % | +13,4 | +16,5 | +9,8 | +17,6 | -39,8 |
Изменение относительного удлинения при разрыве, % | -23,0 | -21,9 | -26,0 | -24,4 | -32,7 |
Из табл.2 следует, что резиновые смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука, в которых в качестве противостарителей используются смесь Новантокс 8 ПФДА+шунгит и Диафен ФП, и Новантокс 8 ПФДА+шунгит, обладают более высокой термостойкостью, то есть после выдержки резин на воздухе при 100°C величины предела прочности при разрыве и относительного удлинения при растяжении для этих вариантов резиновой смеси изменяются в меньшей степени, чем для прототипа.
Класс C08L9/02 сополимеры с акрилонитрилом