люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их получения

Классы МПК:C09K11/08 содержащие неорганические люминесцентные вещества
C07C49/92 хелатные соединения кетонов
C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Физический институт им. П.Н. Лебедева РАН (ФИАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-11-25
публикация патента:

Изобретение относится к новым комплексным соединениям редкоземельных элементов, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов, оптико-электронных устройств, а также флуоресцентных меток и маркеров. Предложено люминесцирующее комплексное соединение редкоземельных элементов формулы люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 , где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента, L1 - дикетонатный лиганд - производное 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона формулы люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 , где RF - CH2F, CHF2, CF3, фторированный алкил, циклоалкил или арил, L 2 - вспомогательный бидентатный N, Р или O-содержащий лиганд. Предложен также способ получения соединения (I). Изобретение обеспечивает получение новых соединений (I) с повышенной интенсивностью люминесценции по сравнению с их нефторированными аналогами, а также позволяет варьировать в широких пределах такие технологические параметры соединений (I), как термическая стабильность, пленкообразующая способность, растворимость и летучесть в вакууме, необходимые для применения в оптико-электронных устройствах. 2 н.п. ф-лы, 3 ил., 12 пр.

люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163

Формула изобретения

1. Люминесцирующее комплексное соединение редкоземельных элементов общей формулы

люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163

где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента - Nd, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Tm, Er, Yb;

L1 - дикетонатный лиганд, являющийся производным 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона общей формулы

люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163

где R1 - алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель,

R2 - атом водорода, алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, атом галогена, CF3- или NO2-группа, причем сопряжение дикетонного фрагмента может осуществляться по положениям 3, 4 или 5 пиразольного цикла,

RF - CH2 F-, CHF2-, CF3-группы, частично или полностью фторированный алкильный, циклоалкильный или арильный заместитель,

L2 - вспомогательный бидентатный N-, Р- или O-содержащий лиганд.

2. Способ получения люминесцирующего комплексного соединения редкоземельных элементов формулы (I) по п.1, включающий растворение дикетона - производного 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона формулы (II), указанной в п.1, и вспомогательного бидентатного N-, Р- или О-содержащего лиганда, взятых в молярном соотношении 3:1 в этиловом спирте при повышенной температуре 30-50°C, добавление в полученный раствор 1-3 М водного раствора гидроксида щелочного металла, взятого в эквивалентном по молям количестве по отношению к дикетону, и последующее добавление в реакционную массу водного раствора соли редкоземельного элемента (РЗЭ), взятой в соотношении 1 моль РЗЭ на 3 моль дикетона, причем взаимодействие компонентов осуществляют в водно-спиртовой среде при pH 6-7 в течение 12-24 ч при температуре 35-50°C в герметично закрытых контейнерах, выделение комплексного соединения редкоземельных элементов осуществляют упариванием досуха реакционной массы и последующей экстракцией остатка хлорированным растворителем или смесью хлорированного растворителя с абсолютным этанолом, полученный раствор фильтруют, упаривают и выделяют комплексное соединение редкоземельных элементов путем медленного добавления углеводородного растворителя, в результате чего комплексное соединение осаждается в твердом виде.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новому классу 1,3-дикетонатных производных редкоземельных элементов (РЗЭ), которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов (OLED), оптико-электронных устройств, а также флуоресцентных меток и маркеров.

Ближайшими аналогами предложенных соединений РЗЭ можно считать известные комплексные соединения, включающие в качестве дикетонатного лиганда 4-трифторацилпиразолоны [1-2].

Получают данные известные соединения путем взаимодействия исходного 4-трифторацилпиразолона (и иногда нейтрального лиганда) с солью редкоземельного элемента и гидроксидом щелочного металла в среде водного спирта с последующей кристаллизацией малорастворимого продукта. Например, для получения известного комплексного соединение европия с 1-фенил-3-метил-4-трифторацетилпиразононом [2] растворяют 5.46 ммоль пиразолона и 5.5 ммоль KOH в этаноле, после чего добавляют раствор 1.8 ммоль Eu(NO3) 3*6H2O в 70% водном этаноле, выдерживают 4 часа при комнатной температуре и отделяют малорастворимый продукт путем фильтрования.

В данных известных соединениях дикетонный фрагмент является частью сопряженной системы пиразолона, что ограничивает возможность варьирования структуры с целью получения оптимальных люминесцентных (квантовый выход, интенсивность люминесценции) и технологически важных (термическая стабильность, пленкообразующая способность, растворимость и летучесть в вакууме) свойств.

Задачей, решаемой изобретением, является создание новых комплексных соединений РЗЭ, обладающих высокой интенсивностью люминесценции и заданными технологическими параметрами, такими как термическая стабильность, пленкообразующая способность, растворимость и летучесть в вакууме, что, в свою очередь, обеспечивает возможность их применения в оптико-электронных устройствах.

Для достижения поставленной задачи в качестве люминесцирующих комплексных соединений РЗЭ в настоящей заявке предложены комплексные соединения следующего строения:

люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163

где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента, например Nd, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Tm, Er, Yb; L 1 - дикетонатный лиганд, являющийся производным 3-((поли)фторалкил)-1-(пиразолил)-1,3-пропандиона общей формулы 2,

люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163

где R1 - алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, R 2 - атом водорода, алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, атом галогена, CF3 или NO2-группа, причем сопряжение дикетонного фрагмента может осуществляться по положениям 3, 4 или 5 пиразольного цикла, RF - CH2F, CHF2, CF 3-группы, частично или полностью фторированный алкильный, циклоалкильный или арильный заместитель.

L 2 - вспомогательный бидентатый N, Р или О-содержащий лиганд, например 1,10-фенантролин (Phen), 2,2-бипиридин (Bipy), трифенилфосфиноксид (TPPO), три-н-октилфосфиноксид (TOPO), диметиловый эфир диэтиленгликоля (Diglim).

В отличие от известных соединений РЗЭ, в соединениях общей формулы 1, дикетонный фрагмент не является частью сопряженной системы пиразола и может быть введен в любое возможное положение (а не только в С4) пиразольного цикла, что позволяет в широких пределах варьировать электронные и стерические свойства данного лиганда.

Введение акцепторных фторированных групп существенно, так как приводит к нарушению симметрии распределения электронной плотности как в молекуле исходного лиганда, так и в комплексах с РЗЭ, что, в свою очередь, улучшает передачу энергии внутри комплекса, и, как следствие, повышает эффективность и квантовый выход люминесценции.

Авторам неизвестны примеры синтеза комплексных соединений редкоземельных элементов с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами. Методом рентгеноструктурного анализа показана идентичность структуры свободного лиганда со структурой лиганда в составе комплексного соединения.

Введение в качестве дикетонной компоненты фторированных производных пиразола формулы 2 позволяет повысить интенсивность люминесценции комплексных соединений по сравнению с известными, а также варьировать в широких пределах такие практически значимые характеристики комплексов, как растворимость, пленкообразующая способность, термическая стабильность и летучесть в вакууме.

Синтез фторированных дикетонов был осуществлен методом, описанным в работе [4]. Данный метод позволяет синтезировать соединения, содержащие дикетонный фрагмент в положении С(3), С(4) или С(5) пиразольного цикла. Некоторые из указанных дикетонов также доступны коммерчески (например, поставляются компанией Art-Chem GmbH, Германия).

Синтез комплексных соединений общей формулы 1 осуществляют следующим образом: к раствору фторированного дикетона и вспомогательного бидентатного N, Р или О-содержащего лиганда, взятых в молярном соотношении 3:1 в этиловом спирте при повышенной температуре (предпочтительно 30-50°C), добавляют последовательно 1-3 М водный раствор гидроксида щелочного металла (предпочтительно NaOH), взятый в эквивалентном (по молям) количестве по отношению к дикетону, и водный раствор соли редкоземельного элемента, взятой в соотношении 1 моль РЗЭ на 3 моля дикетона, причем взаимодействие компонентов осуществляют при величине pH=6-7 в течение 12-24 часов при температуре 35-50°C в герметично закрытых контейнерах. Использование герметически закрытого контейнера является существенным, так как в этом случае не требуется восполнять потерю растворителя на испарение. Необходимый уровень pH устанавливают путем добавления разбавленной кислоты (предпочтительно уксусной) или раствора щелочи (предпочтительно NaOH, KOH или водного раствора аммиака) и контролируют с помощью pH-метра или универсальной индикаторной бумаги.

Для выделения конечных продуктов реакционную массу упаривают досуха, остаток экстрагируют хлорированным растворителем, например дихлорметаном, хлороформом или смесью этих растворителей с абсолютным этанолом, полученный раствор фильтруют и концентрируют. Комплексное соединение выделяют путем осаждения из полученного раствора посредством медленного добавления углеводородного растворителя, например пентана, гексана, гептана или бензола, в результате чего комплексное соединение осаждается в твердом виде.

Альтернативный путь выделения может заключаться в упаривании досуха сконцентрированного раствора комплексного соединения в хлорированном растворителе или его смеси с этанолом и перекристаллизации остатка из подходящего растворителя (этанола, метанола, ацетонитрила, хлороформа, дихлорметана или их смесей).

Указанный температурный режим является оптимальным для проведения данного синтеза и позволяет добиться полной конверсии исходных материалов в конечные продукты за указанный промежуток времени. При более высоких температурах или продолжительном (более 24 часов) времени взаимодействия реагентов происходит образование побочных продуктов. При низких температурах (менее 30°C) время реакции значительно удлиняется по сравнению с указанным и снижается полнота образования конечных продуктов.

Спектральные данные, иллюстрирующие люминесцентные характеристики синтезированных соединений при фотовозбуждении, представлены на фиг.1-3.

На фиг.1 изображены спектры люминесценции твердого образца (кривая 1) и термически нанесенной пленки (кривая 2) трис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4-дифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)европия (III) (люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 возб.=320 нм). Видно, что спектры люминесценции практически идентичны.

На фиг.2 приведен спектр люминесценции твердого образца трис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-3-ил)-4,4-трифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)эрбия (III) (люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 возб.=350 нм).

Фиг.3 иллюстрирует идентичность спектров люминесценции твердого образца (кривая 1) и 5*10 -2 М раствора в апетонитриле (кривая 2) трис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4,4-трифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)тулия (люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 возб.=350 нм)

Пример 1

Трис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4-дифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)европий (III)

В 20 мл этанола при нагревании (40°C) растворяют 0.180 г (1 ммоль) фенантролина (Aldrich, США), 0.649 г (3 ммоль) 1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4-дифтор-1,3-бутандиона (полученного от компании Art-Chem GmbH, Германия) и добавляют 3 мл (3 ммоль) 1 М водного раствора NaOH. Центрифугируют 5 минут при 5000 об/мин, раствор переносят в стеклянный контейнер и добавляют по каплям раствор 0.338 г (1 ммоль) Eu(NO3)3 *6H2O (99,9% Aldrich, США) в 5 мл воды при интенсивном перемешивании. Устанавливают pH=7 путем добавления нескольких капель уксусной кислоты, закрывают контейнер и выдерживают в термостате при +45°C 24 часа, после чего охлаждают до комнатной температуры. Затем растворитель полностью отгоняют в вакууме, к твердому остатку добавляют 30 мл дихлорметана и сливают с осадка. Органический раствор сушат безводным MgSO4 (около 0.5 г) и фильтруют через тонкий слой целита (Celiteлюминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 , Aldrich). Прозрачный раствор упаривают до небольшого объема и осаждают пентаном. Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством пентана и сушат в вакууме. Выход - 0.78 г (79%).

Найдено (%): C, 48.23; H, 3.89; N, 11.71; F, 11.53. Вычислено для C39H35 EuF6N8O6 (%): C, 47.91; H, 3.61; N, 11.46, F, 11.66.

Люминесценцию образца измеряли на приборе Perkin-Elmer LS-45 в твердом виде в ампулах из кварцевого стекла диаметром 5 мм, в виде 1*10-4 М раствора в ацетонитриле к кварцевых кюветах с толщиной слоя 1 см и в виде термически осажденных в вакууме (10-6 Торр) на стеклянные подложки пленок.

Также пленки на стеклянных подложках были получены методом центрифугирования (spin-coating) с использованием в качестве связующего 2% раствор метилметакрилата в ТГФ, содержащий 0.1% комплекса или при использовании 2% раствора комплекса в хлороформе без добавления связующего.

Во всех случаях спектры люминесценции и возбуждения отличаются лишь относительно интенсивностью, люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=320 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции - 620 нм.

Пример 2.

Трис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-3-ил)-4,4-трифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)эрбий (III)

Получают аналогично предыдущему соединению из 0.363 г (1 ммоль) ErCl3*5H2O и 0.707 г (3 ммоль) 1-(1,3-диметил-1H-пиразол-3-ил)-4,4,4-трифтор-1,3-бутандиона. Светло-розовый микрокристаллический порошок. Выход - 0.72 г (62%).

Найдено (%): С, 44.96; Н, 3.12; N, 10.76; Er, 15.95. Вычислено для C39H32ErF9N 8O6 (%): С, 44.74; Н, 3.08; N 10.70; Er, 15.98.

Люминесценция в твердом состоянии характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=350 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции - 1550 нм.

Пример 3.

Трис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4,4-трифтор-1,3-бутандионато)(1,10-фенантролин)тулий (III)

Получают аналогично Примеру 2 из 0.383 г (1 ммоль) TmCl3*5H2O. Белый микрокристаллический порошок. Выход - 0.51 г (49%).

Найдено (%): C, 44.79; H, 3.15; N, 10.81; F, 16.87; Tm, 16.19. Вычислено для C39H32F9N8O6 Tm (%): С, 44.68; Н, 3.08; F, 16.31, N 10.69; Tm, 16.11.

Люминесценция в твердом состоянии и в растворе характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=340 нм, длина волны в максимумах спектра люминесценции - 480, 650 и 800 нм.

Пример 4.

Трис-(1-[4-хлор-3-циклопропил-1-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексил)-1,3-пропандионато)(трифенилфосфиноксид)европий (III).

Получают аналогично Примеру 1 исходя из 1.670 г (3 ммоль) 1-[4-хлор-3-циклопропил-1-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-декафторциклогексил)-1,3-пропандиона и 0.278 г (1 ммоль)трифенилфосфиноксида (ТРРО). Желтый микрокристаллический порошок. Выход - 0.75 г (36%)

Найдено (%): C, 39.63; H, 2.20; N, 4.17; Eu, 7.29. Вычислено для C69 H42Cl3EuF39N6O 7P (%): С, 39.51; Н, 2.02; N, 4.01; Eu, 7.25.

Люминесценция в твердом состоянии и в растворе характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=395 нм, длина волны в максимумах спектра люминесценции - 621 нм.

Пример 5.

Трис-(1-[1-циклопентил-4-нитро-3-(трифторметил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3-пропандионато)(1-метокси-2-(2-метоксиэтокси)этан)европий (III).

Получают аналогично Примеру 1 исходя из 1.456 г (3 ммоль) 1-[1-циклопентил-4-нитро-3-(трифторметил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3-пропандиона и 0.134 г (1 ммоль) диглима (1-метокси-2-(2-метоксиэтокси)этана). Светло-желтый микрокристаллический порошок. Выход - 0.75 г (36%)

Найдено (%): С, 41.53; Н, 2.69; N, 7.33; Eu, 8.70. Вычислено для C60H44EuF24N 9O15 (%): С, 41.44; Н, 2.55; N, 7.24; Eu, 8.74.

Люминесценция в твердом состоянии и в растворе характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=370 нм, длина волны в максимумах спектра люминесценции - 619 нм.

Пример 6.

Трис-(5,5,5-трифтор-1-[1-фенил-5-(2-тиенил)-1H-пиразол-3-ил]-1,3-пентандионато)(2,2-бипиридил)европий (III).

Получают аналогично Примеру 1 исходя из 1.135 г (3 ммоль) 5,5,5-трифтор-1-[1-фенил-5-(2-тиенил)-1H-пиразол-3-ил]-1,3-пентандиона и 0.156 г (1 ммоль) 2,2-бипиридила. Белый микрокристаллический порошок. Выход - 0.56 г (39%)

Найдено (%): С, 53.49; Н, 3.16; N, 7.83; Eu, 10.49. Вычислено для C64 H44EuF9N8O6S 3 (%): С.53.37; Н, 3.08; N, 7.78; Eu, 10.55.

Люминесценция в твердом состоянии и в растворе характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=395 нм, длина волны в максимумах спектра люминесценции - 621 нм.

Пример 7.

Трис-(4,4,4-трифтор-1-[5-фенил-1-(2-тиенилметил)-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-1,3-бутандионато)(2,2-бипиридил)европий (III).

Получают аналогично Примеру 1 исходя из 1.339 г (3 ммоль) 4,4,4-трифтор-1-[5-фенил-1-(2-тиенилметил)-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-1,3-бутандиона и 0.156 г (1 ммоль) 2,2-бипиридила. Белый микрокристаллический порошок. Выход - 0.87 г (53%)

Найдено (%): С, 49.03; Н, 2.69; N, 6.79; Eu, 9.44. Вычислено для C67 H41EuF18N8O6S 3 (%): С, 48.94; Н, 2.51; N, 6.81; Eu, 9.24.

Люминесценция в твердом состоянии и в растворе характеризуется следующими значениями: люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов   с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их   получения, патент № 2485163 мах возб.=392 нм, длина волны в максимумах спектра, люминесценции - 619 нм.

Пример 8.

В соединении Примера 1 замена CF3-группы на метальную группу (при использовании нефторированного аналога - 1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-бутан-1,3-диона в качестве исходного соединения) привела к уменьшению интенсивности люминесценции на длине волны 620 нм в тридцать пять раз.

Пример 9.

В соединении Примера 2 замена CF 3-группы на метильную группу (при использовании нефторированного аналога 1-(1,3-диметил-1H-пиразол-3-ил)-бутан-1,3диона в качестве исходного соединения) привела к уменьшению интенсивности люминесценции на длине волны 1550 нм до значений фона, т.е. к ее практическому исчезновению.

Пример 10.

При проведении синтеза с соединением Примера 4 без добавления трифенилфосфиноксида не удается выделить индивидуальное комплексное соединение, обладающее определенным составом. Образуется сложная смесь продуктов неустановленного строения.

Пример 11.

При проведении синтеза с соединением Примера 6 без добавления 2,2-бипиридила не удается выделить индивидуальное комплексное соединение, обладающее определенным составом. Образуется сложная смесь продуктов неустановленного строения.

Пример 12.

При проведении синтеза с соединением Примера 5 без добавления 1-метокси-2-(2-метоксиэтокси)этана не удается выделить индивидуальное комплексное соединение, обладающее определенным составом. Образуется сложная смесь продуктов неустановленного строения.

Таким образом показано, что изменение структуры дикетона позволяет в широких пределах менять параметры люминесценции данных комплексных соединений и наличие дополнительного N,O или P-содержащего лиганда является необходимым для получения индивидуальных комплексных соединений.

Нами впервые установлено, что. синтезированные комплексы РЗЭ с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами имеют выраженные интенсивные полосы люминесценции в видимой или ближней инфракрасной области спектра, причем вид спектров практически не отличается для соединения в твердой фазе, растворах и для пленки на стекле или другом прозрачном материале, полученные как методом центрифугирования, так и методом термического испарения в вакууме (10-6 торр) при температуре 200-250°C.

Также было установлено, что соединения общей формулы 1 способны образовывать однородные оптически прозрачные пленки без добавления дополнительных пленкообразующих добавок при нанесении на прозрачную подложку методом центрифугирования из растворов в органических растворителях, например в хлороформе.

Эти результаты свидетельствуют о том, что при указанной выше температуре не происходит термического разложения комплексов или изменения их спектральных свойств, что открывает возможность использования этих комплексов в технологических процессах изготовления электролюминесцентных приборов на их основе.

Источники информации

1. S.V.Eliseeva, J.-C.G.Bünzli. Chem. Soc. Rev. 2010. V.39. P.189.

2. F.Marchetti, C.Pettinari, R.Pettinari. Coord. Chem. Rev. 2005. V.249. P.2909.

3. P.Zheng, W.Boyi, W.Jianhua, Z.Huinong, Z.Hui, Z.Hualin. Chin. J. Inorg. Chem. 1987. V.3. P.42.

4. Тайдаков И.В., Красносельский С.С. Модифицированный метод синтеза изомерных N-замещенных (1H-пиразолил)пропан-1,3-дионов. Химия Гетероциклических Соединений. 2011, № 6. С.843.

Класс C09K11/08 содержащие неорганические люминесцентные вещества

люминесцентные чернила для криптозащиты документов и изделий от подделок, способ их нанесения, а также способы контроля подлинности таких изделий -  патент 2503705 (10.01.2014)
материал желтого послесвечения, способ его получения и светоизлучающее диодное устройство с его использованием -  патент 2500716 (10.12.2013)
маркирующая композиция на основе неорганических люминофоров, способ маркировки изделий из металла и изделие из металла -  патент 2493192 (20.09.2013)
светопреобразующий биостимулирующий материал и композиция для его получения -  патент 2488621 (27.07.2013)
способ прогнозирования фотостабильности коллоидных полупроводниковых квантовых точек со структурой ядро-оболочка в кислородсодержащей среде -  патент 2461813 (20.09.2012)
светящееся тело -  патент 2445340 (20.03.2012)
термостойкий полимерный нанокомпозит, обладающий яркой фотолюминесценцией -  патент 2434045 (20.11.2011)
карбидо-нитридосиликатные люминофоры -  патент 2430948 (10.10.2011)
способ получения двуслойного волоконного сцинтиллятора -  патент 2411280 (10.02.2011)
ценный документ -  патент 2407771 (27.12.2010)

Класс C07C49/92 хелатные соединения кетонов

люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения -  патент 2485162 (20.06.2013)
способ получения бета-дикетоната палладия (ii) или меди (ii) -  патент 2433114 (10.11.2011)
способ получения безводных ацетилацетонатов тугоплавких металлов -  патент 2335488 (10.10.2008)
способ получения ацетилацетонатов металлов меди(ii) и цинка(ii) -  патент 2281935 (20.08.2006)
способ получения ацетилацетоната марганца (iii) -  патент 2277529 (10.06.2006)
способ получения разнолигандных комплексов редкоземельных элементов с ацетилацетоном и цис- или транс-бутендиовой кислотой -  патент 2237749 (10.10.2004)
применение моногидрата ацетилацетоната цинка в качестве стабилизатора галогенсодержащих полимеров и способ его получения -  патент 2216534 (20.11.2003)
способ получения ацетилацетонатов редкоземельных элементов -  патент 2191190 (20.10.2002)
способ получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов -  патент 2105719 (27.02.1998)
способ получения тонкокристаллического фталоцианина меди -  патент 2104995 (20.02.1998)

Класс C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева

способ региоселективного синтеза моногалогенпроизводных 1,2-, 1,7-, 1,12-дикарба-клозо-додекаборанов(12) -  патент 2521592 (27.06.2014)
фосфолипидный флуоресцентный зонд и тест-система для определения активности фосфолипазы а2 в сыворотке крови -  патент 2517538 (27.05.2014)
способ получения 7,8(7,9)-додекагидродикарба-нидо-ундекаборатов алкиламмония -  патент 2517439 (27.05.2014)
способ получения антисептика древесины "бороксан" -  патент 2513017 (20.04.2014)
соединения иттербия с o,n-хелатным гетероциклическим лигандом, люминесцирующие в ик-области, и органический ик-излучающий диод с использованием указанных соединений в качестве эмиссионного слоя -  патент 2509772 (20.03.2014)
способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората -  патент 2508293 (27.02.2014)
способ получения 1-бром-3-алкилбороланов -  патент 2507208 (20.02.2014)
способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов -  патент 2507207 (20.02.2014)
обратимый термохимический индикатор -  патент 2499800 (27.11.2013)
способ определения пиридина в воздухе -  патент 2499249 (20.11.2013)
Наверх