полимерная композиция
Классы МПК: | C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов C08G59/40 отличающиеся выбором отвердителей |
Автор(ы): | Лапицкий Валентин Александрович (RU), Кученёва Мария Дмитриевна (RU), Киреев Вячеслав Васильевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Лапицкий Валентин Александрович (RU), Кученёва Мария Дмитриевна (RU), Киреев Вячеслав Васильевич (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2011-08-03 публикация патента:
10.04.2013 |
Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксидных смол и латентных отвердителей и может быть использовано в качестве эпоксидных заливочных компаундов, связующих для стеклопластиков, клеев, покрытия и других целей. В качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 96:4 до 20:80. В качестве латентного отвердителя применяют полиизоцианат - жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2' - дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками. Метиленовые мостики блокированы смесью, состоящей из -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10. Блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°С в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40. Соотношение эпоксидного и изоцианатного компонентов в композиции (вес.ч.): смесь эпоксидных смол - 100, отвердитель - 10-50. Изобретение позволяет решить проблему растворимости отвердителей на основе блокированных изоцианатов в эпоксидных смолах, а также получать композиции с высокими прочностными характеристиками и деформационной теплостойкостью отвержденного полимера. 2 табл., 5 пр.
Формула изобретения
Полимерная композиция на основе эпоксидных смол и блокированных изоцианатов на основе дифенилметандиизоцианата и соединения, содержащего подвижный атом водорода, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 95:4 до 20:80, подвергнутых смешению в течение 5÷30 мин, а в качестве отвердителя - технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'-дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, блокированный смесью, состоящей из -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10, блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре 60 ÷ 140°С в течение 40 ÷ 180 мин при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40, соотношение эпоксидного и изоцианатного компонента в композиции:
смесь эпоксидных смол | 100 |
отвердитель | 10÷50 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксидных смол и латентных отвердителей и может быть использовано в качестве эпоксидных заливочных компаундов, связующих для стеклопластиков, клеев, покрытия и др. целей.
Известна эпоксидная композиция на основе эпоксидных смол и латентного отвердителя - 4,4-дифенилметандиизоцианата, блокированного метилпиразолом или -капролактамом (см. Лапицкий В.А., Крицук А.А. «Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков», Киев, Издательство «Наука», 1986, стр.35).
Недостатками известного решения являются плохая растворимость таких отвердителей в эпоксидных смолах, необходимость их диспергации в виде порошка, т.к. температура их плавления близка к температуре разложения. Кроме того, отвержденные композиции имеют сравнительно низкую деформационную теплостойкость и прочностные показатели. Целью заявляемого решения является улучшение технологических свойств полимерной композиции и повышение термостабильности и физико-механических свойств отвержденного полимера.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 96:4 до 20:80, а в качестве латентного отвердителя - изоцианатного компонента применяют технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'- дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, блокированный смесью, состоящей из -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10 (Блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°С в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40).
Соотношение эпоксидного и изоцианатного компонента в композиции:
смесь эпоксидных смол - 100,
отвердитель - 10÷50.
Пример 1
Приготовление смоляной части.
В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, загружают 58 весовых частей эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-84) и 42 весовые части алифатической эпоксидной смолы марки ДЭГ-1 (диглицидиловый эфир диэтиленгликоля) ТУ 2225-027-00203306-97, смесь перемешивают при 80°С в течение 10 минут и разливают в металлические емкости.
Получение отвердителя.
В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, загружают 68 весовых частей технического продукта - полиизоцианата, представляющего собой вязкую темно-коричневую жидкую смесь 4,4'- дифенилметандиизоцианата (MDI) с изомерами и гомологами, и 32 весовые части заранее приготовленной смеси -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта(В) в соотношении А:Б:В от 48:46:6. Температуру реакционной смеси поднимают до 100°С и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 110 минут. Охлажденный до 60°С продукт сливают в емкости объемом от 1 до 20 литров.
Приготовление композиции.
В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, заливают 100 весовых частей смоляной части и 30 весовых частей отвердителя, нагретых до 80°С, и перемешивают в течение 20 минут.
Отверждение осуществляют при 140°С в течение 20 минут.
Примеры 2÷6 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением параметров в соответствии с таблицей 1. Свойства заявляемой полимерной композиции представлены в таблице 2, которая подтверждает преимущества заявляемого решения перед прототипом
Таблица 1 | ||||||
Параметры получения полимерной композиции по примерам 2÷6 | ||||||
N п/п | Наименование параметров | Величина параметров по примерам | ||||
2 | 3 | 4 | 5 | Прототип | ||
Получение отвердителя | ||||||
1 | Соотношение компонентов блокирующей смеси А:Б:В | 48:46:6 | 48:46:6 | 90:9:1 | 10:80:10 | |
2 | Соотношение изоцианатного и блокирующего компонента | 76:24 | 60:40 | 68:32 | 68:32 | |
3 | Температура реакционной массы, °С | 140 | 60 | 100 | 100 | |
4 | Время выдержки реакционной массы при температуре, в мин | 40 | 180 | 110 | 110 | |
Получение полимерной композиции | ||||||
2 | 3 | 4 | 5 | Прототип | ||
1 | Соотношение алифатической и ароматической смол | Эд-20:ДЭГ-1* 96:4 | Эд-20:ДЭГ-1* 96:4 | УП-610**: Э-181*** 20:80 | ЭН-6****: ТЭГ-1***** 50:50 | Эд-20:ДЭГ-1* 96:4 |
2 | Режим приготовления реакционной смеси Температура, °С / Время перемешивания, мин | 50/10 | 120/20 | 60/15 | 80/25 | 120/60 |
3 | Соотношение смоляная часть : отвердитель | 100:10 | 100:50 | 100:25 | 100:35 | 100:10 |
ДЭГ-1* - диглицидиловый эфир диэтиленгликоля. ТУ 2225-027-00203306-97 | ||||||
УП-610** - триглицидилпарааминофенол, ТУ 2225-546-00203521-98 | ||||||
Э-181*** - диглицидиловый эфир полиэпихлоргидрина, ТУ 2225-546-00203521-98 | ||||||
ЭН-6**** - эпоксидированный новолак 6, ТУ 6-05-1585-89 | ||||||
ТЭГ-1***** - диглицидиловый эфир триэтиленгликоля, ТУ 2225-027-00203306-97 |
Таблица 2 | |||||||
Свойства полученного блокированного изоцианата и отвержденного им эпоксидного полимера по примерам 1-5 в сравнении с прототипом | |||||||
N п/п | Наименование параметров | Величина показателя для примеров и прототипа | |||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | Прототип | ||
1 | Содержание свободных изоцианатных групп, % | 0 | 1 | 0 | 2 | 2 | 2 |
2 | Температура размягчения, °С | 56 | 60 | 65 | 80 | 70 | 140 |
3 | Растворимость в полярных органических растворителях | Растворимы | Ограниченно растворим | ||||
4 | Стабильность при хранении систем смола ЭД-20+полученный блокированный изоцианат, при Т=20°С | Не менее 120 суток | 1 сутки | ||||
5 | Время отверждения при Т=150°С, мин | 20 | 25 | 30 | 20 | 40 | 120 |
6 | Предел прочности при сжатии, МПа | 170 | 175 | 175 | 180 | 175 | 50-70 |
7 | Теплостойкость по Мартенсу | 165 | 160 | 160 | 155 | 160 | 60-90 |
Класс C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
Класс C08G59/40 отличающиеся выбором отвердителей