каталитическая система для гетерогенных реакций

Классы МПК:B01J21/08 диоксид кремния
B01J23/70 металлов группы железа или меди
B01J23/38 благородных металлов
B01J23/46 рутений, родий, осмий или иридий
B01J23/16 мышьяка, сурьмы, висмута, ванадия, ниобия, тантала, полония, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, технеция или рения
B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия
B01J23/06 цинка, кадмия или ртути
B01J23/10 редкоземельных элементов
B01J27/08 галогенные соединения
B01J35/06 ткани или волокна
C01B7/04 получение хлора из хлористого водорода
C07C27/12 кислородом 
C07C31/04 метиловый спирт 
B01D53/94 каталитическими способами
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-07-16
публикация патента:

Изобретение относится к области химической промышленности, к каталитическим системам, которые могут использоваться, в частности, в реакциях окисления хлористого водорода в молекулярный хлор, оксихлорирования метана, для парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов). Изобретение может найти применение в процессах получения ценных химических продуктов и полупродуктов, а также при переработке разнообразных газообразных и жидких отходов. Описана каталитическая система для гетерогенных реакций, представляющая собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя диаметром 5-20 мкм, который характеризуется наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом каталитическая система для гетерогенных реакций, патент № 2446877 =3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1 , имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa /SAr=5-50, и по крайней мере один активный элемент, отличающаяся тем, что активный элемент выполнен либо в виде Me zOxHaly композита, либо в виде N wMezOxHaly композита, при этом элемент N композита NwMezO xHaly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, элемент Me композита NwMezOxHaly и композита MezOxHaly выбран из группы, включающей железо, кобальт, никель, рутений, родий, ванадий, хром, марганец, цинк, медь, серебро, золото, либо один элемент из группы элементов лантана и лантаноидов, а элемент Hal композита NwMezOxHaly и композита MezOxHaly является одним из галогенов: фтор, хлор, бром, иод. Технический эффект - более высокая активность каталитической системы и повышенная стойкость к дезактивации в агрессивных средах в реакциях окисления, хлорирования и оксихлорирования. 2 з.п. ф-лы, 3 пр.

Формула изобретения

1. Каталитическая система для гетерогенных реакций, представляющая собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя диаметром 5-20 мкм, который характеризуется наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом v=3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1, имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa/SAr=5-50, и по крайней мере один активный элемент, отличающаяся тем, что активный элемент выполнен либо в виде MezOxHaly композита, либо в виде NwMezOx Haly композита, при этом элемент N композита N wMezOxHaly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, элемент Me композита NwMezOx Haly и композита MezOxHal y выбран из группы, включающей железо, кобальт, никель, рутений, родий, ванадий, хром, марганец, цинк, медь, серебро, золото, либо один элемент из группы элементов лантана и лантаноидов, а элемент Hal композита NwMezOx Haly и композита MezOxHal y является одним из галогенов: фтор, хлор, бром, иод.

2. Каталитическая система для гетерогенных реакций по п.1, отличающаяся тем, что микроволокна высококремнеземистого носителя структурированы в виде нетканого либо прессованного материала типа ваты и войлока, или в виде нитей диаметром 0,5-5,0 мм, или в виде тканей из нитей с плетением типа сатин, полотно, ажур с диаметром ячеек 0,5-5,0 мм.

3. Каталитическая система для гетерогенных реакций по п.1, отличающаяся тем, что высококремнеземистый носитель содержит 50-98,8% SiO2 и по крайней мере один элемент, выбранный из группы, включающей металлы: железо, алюминий, молибден, титан, цирконий, хром, марганец, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области химической промышленности, к новым каталитическим системам, которые могут использоваться, в частности, в реакциях окисления хлористого водорода в молекулярный хлор, оксихлорирования метана, для парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов). Изобретение может найти применение в процессах получения ценных химических продуктов и полупродуктов, а также при переработке разнообразных газообразных и жидких отходов.

Известна каталитическая система для гетерогенных реакций, представляющая собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя диаметром 5-20 мкм, который характеризуется наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом каталитическая система для гетерогенных реакций, патент № 2446877 =3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1 , имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa /SAr=5-50, и по крайней мере один активный элемент, выполненный с возможностью формирования заряженных либо металлических, либо биметаллических кластеров, характеризующихся в УФ-Вид спектре диффузного отражения специфическими полосами в области 34000-42000 см-1 и отношением интегральной интенсивности полосы, относящейся к заряженным либо металлическим, либо биметаллическим кластерам, к интегральной интенсивности полосы, относящейся соответственно либо к металлическим, либо к биметаллическим частицам, не менее 1,0, при этом металлические кластеры сформированы из атомов либо платины, либо палладия, либо родия, либо иридия, либо серебра, либо никеля, либо меди, либо олова, либо золота, а биметаллические кластеры сформированы из соединения атомов либо палладия, либо платины с атомами либо серебра, либо кобальта, либо никеля, либо меди, либо олова, либо золота (патент РФ 2292950, МПК B01J 21/08, B01J 23/14, приоритет от 09.11.2005, опубликовано 10.02.2007).

Недостатками известной каталитической системы являются отсутствие активности в процессе окисления хлористого водорода в молекулярный хлор, а также низкая селективность превращений в ряде реакций, например в процессах парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов) и оксихлорирования метана.

Перед авторами ставилась задача разработать каталитическую систему для гетерогенных реакций, обладающую высокой активностью, стойкостью к дезактивации в процессе окисления хлористого водорода в молекулярный хлор и повышенной селективностью в процессах парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов).

Поставленная задача решается тем, что в каталитической системе для гетерогенных реакций, представляющей собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя диаметром 5-20 мкм, который характеризуется наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом каталитическая система для гетерогенных реакций, патент № 2446877 =3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1 , имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa /SAr=5-50, и по крайней мере один активный элемент, активный элемент выполнен либо в виде MezOx Haly композита, либо в виде NwMez OxHaly композита. При этом элемент Me композита MezOxHaly выбран из группы, включающей железо, кобальт, никель, рутений, родий, ванадий, хром, марганец, цинк, медь, серебро, золото, либо один элемент из группы элементов лантана и лантаноидов, а элемент Hal - один из галогенов: фтор, хлор, бром, иод; элемент N композита N wMezOxHaly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, элемент Me выбран из группы, включающей железо, кобальт, никель, рутений, родий, ванадий, хром, марганец, цинк, медь, серебро, золото, либо один элемент из группы элементов лантана и лантаноидов, а элемент Hal - один из галогенов: фтор, хлор, бром, иод; а индексы w, z, x и у представляют собой весовые доли элементов в данных композитах и могут меняться в следующих диапазонах: z - от 0,12 до 0,80, х - от 0,013 до 0,34, y - от 0,14 до 0,74, w - от 0 до 0,50. Кроме того, микроволокна высококремнеземистого носителя структурированы в виде нетканого либо прессованного материала типа ваты и войлока, или в виде нитей диаметром 0,5-5,0 мм, или в виде тканей из нитей с плетением типа сатин, полотно, ажур с диаметром ячеек 0,5-5,0 мм.

Технический эффект заявляемого изобретения заключается в более высокой активности каталитической системы и в повышенной стойкости к дезактивации в агрессивных средах в реакциях окисления, хлорирования и оксихлорирования, а также повышенной активности в процессе окисления хлористого водорода в молекулярный хлор и повышенной селективности в процессах парциального окисления низших парафинов (C1 4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов) и оксихлорировании метана.

Это происходит благодаря использованию каталитической системы, включающей активный элемент либо в виде MezOxHaly композита, либо в виде NwMezOxHaly композита, где элемент N выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, элемент Me выбран из следующей группы: Ru, либо Со, либо Fe, либо Mi, либо Rh, либо V, либо Сr, либо Мn, либо Zn, либо Сu, либо Аg, либо Аu, либо La, либо один элемент из группы лантаноидов; а элемент Hal - один из галогенов: фтор, хлор, бром, иод, нанесенные на высококремнеземистый волокнистый носитель с заявленным набором физико-химических и геометрических свойств. Как показывают ниже приведенные примеры использования заявляемой каталитической системы, оксид либо оксигалогенид металла, нанесенный на высококремнеземистый волокнистый носитель, обладает повышенной стойкостью к дезактивации в агрессивных средах в реакциях окисления, хлорирования и оксихлорирования, а также повышенной активностью в процессе окисления хлороводорода в молекулярный хлор, повышенной селективностью в процессах парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов) и оксихлорирования метана по сравнению с известной каталитической системой, в которой, по крайней мере, один активный элемент, выполненный с возможностью формирования заряженных либо металлических, либо биметаллических кластеров.

Высококремнеземистый носитель данной предлагаемой каталитической системы, включающий 50,0-98,8 вес.% диоксида кремния, характеризуется набором следующих физико-химических свойств:

- в инфракрасном спектре имеется полоса поглощения гидроксильных групп с волновым числом 3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1;

- носитель имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SАr=0,5-30 м2/г и величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, S=5,0-150 м2/г, при этом соотношение SNa/SAr =5-50.

Совокупность признаков высококремнеземистого носителя свидетельствует о его специфическом строении и дает возможность формирования на нем активных состояний наносимого компонента. Например, наличие в инфракрасном спектре полосы поглощения ОН групп в области волновых чисел 3620-3650 см-1 и малая полуширина этой полосы свидетельствуют о наличии в носителе значительного количества ОН групп, локализованных не на внешней поверхности, как для традиционных силикагелей, а в узких и достаточно однородных по геометрии полостях. Аналогичные полосы описаны в литературе для силикатных материалов, содержащих ОН группы в объеме глобул или в очень мелких порах (Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982. Т.2. С.870. Чукин Г.Д, Апретова А.И., Сильверстова И.В. // Кинетика и катализ. 1994. Т.35. С.426). Кроме того, в данном изобретении заявляются большие различия в величинах удельной поверхности, измеряемой методом БЭТ по физической адсорбции аргона SAr=0,5-30 м2/г и методом Сирса по хемосорбции заряженных частиц - катионов натрия S=5,0-150 м 2/г (G.W.Sears // Anal. Chem. - 1956. - V.28. - Р.1981. Р. Айлер. Химия кремнезема. - М.: Мир, 1982. - Т.2. - С.480). Значительное превышение величины поверхности, измеряемой по хемосорбции натрия SNa, величины удельной поверхности, определяемой методом БЭТ по физической адсорбции аргона, S/S Ar=5-50, свидетельствует о наличии в волокнистом носителе активных центров доступных для хемосорбции заряженных частиц - катионов Na+ (диаметр ~1,4 Å) и ограниченно доступных для физической адсорбции молекул Аr.

Наличие этих признаков может обусловливать формирование высокоактивных состояний наносимого MezOxHaly композита либо NwMezOxHal y композита, что в результате приводит к повышенной стойкости к дезактивации в агрессивных средах в реакциях окисления, хлорирования и оксихлорирования, а также к повышенной активности в процессе окисления хлористого водорода в молекулярный хлор, повышенной селективности в процессах парциального окисления низших парафинов (C1-C4) до спиртов и альдегидов (оксигенатов) и оксихлорирования метана по сравнению с известной каталитической системой, в которой, по крайней мере, один активный элемент, выполненный с возможностью формирования заряженных либо металлических, либо биметаллических кластеров.

Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит 50-98,8 вес.% SiO2 и, по крайней мере, один элемент, выбранный из группы, включающей щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы, алюминий, молибден, титан, цирконий.

Наличие в носителе заявляемых промоторов изменяет состав и строение ближайшего окружения наносимых активных элементов и соответственно может дополнительно влиять на их свойства: размер и электронное состояние композитов.

Микроволокна высококремнеземистого носителя диаметром 5-20 мкм должны быть структурированы в виде нетканого либо прессованного материала типа ваты и войлока, или в виде нитей диаметром 0,5-5,0 мм, или в виде тканей из этих нитей с плетением типа сатин, полотно, сетка с ячейкой размером 0,5-5,0 мм. Такое геометрическое строение способствует улучшению тепло- и массообмена и может давать дополнительный вклад в увеличение активности и селективности. Кроме того, это значительно снижает гидравлическое сопротивление катализатора, что важно для уменьшения времени контакта а, следовательно, роста производительности процесса.

В сочетании с вышеуказанными активными состояниями вводимого активного элемента это может обусловливать более высокую активность каталитической системы и ее повышенную стойкость к дезактивации в агрессивных средах в процессе окисления хлористого водорода в молекулярный хлор, в реакциях окисления, хлорирования и оксихлорирования, а также повышенную селективность в процессах парциального окисления низших парафинов (C14) до спиртов и альдегидов (оксигенатов) и оксихлорирования метана.

Каталитическая система, используемая в заявляемом изобретении, может быть приготовлена, например, пропиткой высококремнеземного волокнистого носителя с заявляемыми свойствами водными растворами солей активных элементов, с последующим удалением пропиточного раствора и термообработкой каталитической системы в воздухе, или в водороде, или в инертной атмосфере.

Входящие в носитель модифицирующие элементы, выбранные из группы, включающей щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы, алюминий, молибден, титан, цирконий, вводятся в волокнистый носитель либо на стадии приготовления носителя, либо непосредственно перед введением активных элементов.

Примеры использования каталитической системы

Пример 1

Окисление хлористого водорода в молекулярный хлор производят, пропуская газовую смесь, содержащую 15% (об.) хлористого водорода, 60% кислорода (остальное азот), при атмосферном давлении через слой катализатора. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты либо тканого материала и содержащего активный компонент, выполненный в виде NwMezO xHaly композита, где в качестве элемента Me выбран рутений в количестве 0,01 вес.% Ru, в качестве элемента N выбран калий в количестве 0,008 вес.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,02 вес.% и кислород в количестве 0,0008 вес.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 750 час-1 достигается конверсия хлористого водорода 28%.

Пример 2

Окисление хлористого водорода в молекулярный хлор производят, пропуская газовую смесь, содержащую 15% (об.) хлористого водорода, 60% кислорода (остальное азот), при атмосферном давлении через слой катализатора. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты либо тканого материала и содержащего активный компонент, выполненный в виде NwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран рутений в количестве 0,01 вес.% Ru, в качестве элемента N выбран калий в количестве 0,008 вес.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,02 вес.% и кислород в количестве 0,0008 вес.%. При температуре 250°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 750 час -1 достигается конверсия хлористого водорода 11%.

Пример 3

Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90% (об.) метана, 10% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты либо тканого материала и содержащего активный компонент, выполненный в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран рутений в количестве 0,015 вес.% Ru, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,016 вес.% и кислород в количестве 0,001 вес.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 час-1 достигается селективность образования метанола 46% при конверсии метана 6,3%.

Класс B01J21/08 диоксид кремния

катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
катализатор для получения этилена и способ получения этилена с использованием этого катализатора -  патент 2523013 (20.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
способ изготовления текстильного катализатора (варианты) -  патент 2490065 (20.08.2013)
катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения -  патент 2490062 (20.08.2013)
композитный фотокатализатор для очистки воды и воздуха -  патент 2478413 (10.04.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2478006 (27.03.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, его изготовление и применение -  патент 2477654 (20.03.2013)

Класс B01J23/70 металлов группы железа или меди

слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности -  патент 2501604 (20.12.2013)
способ непрерывного получения металлооксидного катализатора и аппарат для его осуществления -  патент 2477653 (20.03.2013)
способ получения этилацетата -  патент 2451007 (20.05.2012)
способ селективного каталитического оксихлорирования метана в метилхлорид -  патент 2446881 (10.04.2012)
катализатор и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы -  патент 2440847 (27.01.2012)
способ конверсии нитрата металла -  патент 2437717 (27.12.2011)
катализатор, способ его приготовления и способ разложения хлорсодержащих углеводородов -  патент 2431525 (20.10.2011)
катализатор, способ его приготовления и способ окисления аммиака -  патент 2430782 (10.10.2011)
катализатор, способ его приготовления и способ разложения закиси азота -  патент 2430781 (10.10.2011)
способ конверсии нитратов металлов -  патент 2429073 (20.09.2011)

Класс B01J23/38 благородных металлов

катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
окислительный катализатор -  патент 2505355 (27.01.2014)
способ получения ненасыщенных карбоксилатов -  патент 2503653 (10.01.2014)
слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности -  патент 2501604 (20.12.2013)
способ получения водной суспензии коллоида благородного металла -  патент 2491988 (10.09.2013)
селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов -  патент 2491121 (27.08.2013)
устойчивый к воздействию температуры катализатор для окисления хлороводорода в газовой фазе -  патент 2486006 (27.06.2013)
устройство для снижения токсичности отработавших газов дизельного двигателя -  патент 2479341 (20.04.2013)
композитный фотокатализатор для очистки воды и воздуха -  патент 2478413 (10.04.2013)
способ приготовления катализатора и катализатор окисления и очистки газов -  патент 2470708 (27.12.2012)

Класс B01J23/46 рутений, родий, осмий или иридий

способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения -  патент 2515514 (10.05.2014)
способ получения изделий из полидициклопентадиена центробежным формованием -  патент 2515248 (10.05.2014)
каталитический электрод для спиртовых топливных элементов -  патент 2507640 (20.02.2014)
способы получения уксусной кислоты -  патент 2505523 (27.01.2014)
удерживающие nox материалы и ловушки, устойчивые к термическому старению -  патент 2504431 (20.01.2014)
носитель электрокатализатора для низкотемпературных спиртовых топливных элементов -  патент 2504051 (10.01.2014)
способ каталитической конверсии целлюлозы в гекситолы -  патент 2497800 (10.11.2013)
катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения -  патент 2488441 (27.07.2013)
способ регенерации содержащего рутений или соединения рутения катализатора, отравленного серой в виде сернистых соединений -  патент 2486008 (27.06.2013)

Класс B01J23/16 мышьяка, сурьмы, висмута, ванадия, ниобия, тантала, полония, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, технеция или рения

способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор для получения этилбензола из бензола и этана и способ получения этилбензола с его использованием -  патент 2514948 (10.05.2014)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)
способ окислительного аммонолиза или окисления пропана и изобутана -  патент 2495024 (10.10.2013)
улучшенный способ селективного удаления пропионовой кислоты из потоков (мет)акриловой кислоты -  патент 2491271 (27.08.2013)
селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов -  патент 2491121 (27.08.2013)
катализатор для непрерывного окислительного дегидрирования этана и способ непрерывного окислительного дегидрирования этана с его использованием -  патент 2488440 (27.07.2013)
способ получения фотокатализатора для разложения органических загрязнителей -  патент 2478430 (10.04.2013)
способ непрерывного получения металлооксидного катализатора и аппарат для его осуществления -  патент 2477653 (20.03.2013)

Класс B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия

способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота -  патент 2480281 (27.04.2013)
катализатор риформинга углеводородов и способ получения синтез-газа с использованием такового -  патент 2475302 (20.02.2013)
катализатор и способ получения уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты и этилацетата -  патент 2462307 (27.09.2012)
способ получения алкоксилированных алкиламинов/алкиловых эфиров аминов с узким распределением -  патент 2460720 (10.09.2012)
катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии -  патент 2457902 (10.08.2012)

Класс B01J23/06 цинка, кадмия или ртути

способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
цеолитсодержащий катализатор депарафинизации масляных фракций -  патент 2518468 (10.06.2014)
способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии -  патент 2516546 (20.05.2014)
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор для применения в высокотемпературной реакции сдвига и способ обогащения смеси синтез-газа водородом или монооксидом углерода -  патент 2498851 (20.11.2013)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)

Класс B01J23/10 редкоземельных элементов

способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
катализатор для получения этилена и способ получения этилена с использованием этого катализатора -  патент 2523013 (20.07.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
алкилирование для получения моющих средств с использованием катализатора, подвергнутого обмену с редкоземельным элементом -  патент 2510639 (10.04.2014)
композиция на основе оксида церия и оксида циркония с особой пористостью, способ получения и применение в катализе -  патент 2509725 (20.03.2014)
катализаторы окисления для дизельных двигателей на основе неблагородных металлов и модифицированные неблагородными металлами -  патент 2506996 (20.02.2014)
удерживающие nox материалы и ловушки, устойчивые к термическому старению -  патент 2504431 (20.01.2014)
система снижения токсичности отработавших газов двигателя с использованием катализатора селективного каталитического восстановления -  патент 2497577 (10.11.2013)
способ извлечения церия -  патент 2495147 (10.10.2013)

Класс B01J27/08 галогенные соединения

каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)
катализатор дегидрирования метанола, используемый для получения метилформиата, и способ получения метилформиата -  патент 2489208 (10.08.2013)
способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты -  патент 2485088 (20.06.2013)
способ улучшения катализатора ароматизации -  патент 2476412 (27.02.2013)
катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии -  патент 2457902 (10.08.2012)
катализатор на углеродной основе для десульфуризации дымовых газов, и способ его получения, и его использование для удаления ртути в дымовых газах -  патент 2447936 (20.04.2012)
способ селективного каталитического оксихлорирования метана в метилхлорид -  патент 2446881 (10.04.2012)
способ каталитического риформинга бензиновых фракций -  патент 2272828 (27.03.2006)
катализатор, способ его приготовления и способ изомеризации н-парафинов с использованием этого катализатора -  патент 2264256 (20.11.2005)
катализатор, способ его приготовления и способ изомеризации н-бутана с использованием этого катализатора -  патент 2264255 (20.11.2005)

Класс B01J35/06 ткани или волокна

способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
способ изготовления текстильного катализатора (варианты) -  патент 2490065 (20.08.2013)
способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты -  патент 2485088 (20.06.2013)
способ приготовления носителей для катализаторов на основе стеклотканей и носители для катализаторов -  патент 2455067 (10.07.2012)
способ селективного каталитического оксихлорирования метана в метилхлорид -  патент 2446881 (10.04.2012)
подложка носителя катализатора, покрытая композицией грунтовки, содержащей волокнистый материал -  патент 2400301 (27.09.2010)
слоистая композиция и способы приготовления и применения композиции -  патент 2386477 (20.04.2010)
способ очистки сырой терефталевой кислоты и пригодные для этого, содержащие углеродные волокна катализаторы -  патент 2302403 (10.07.2007)
носитель катализатора (варианты) -  патент 2298435 (10.05.2007)
трехмерные каталитические сетки, сплетенные в два или более слоев -  патент 2298433 (10.05.2007)

Класс C01B7/04 получение хлора из хлористого водорода

способ извлечения хлора из отходов в производстве хлора и винилхлорида -  патент 2498937 (20.11.2013)
способ регенерации содержащего рутений или соединения рутения катализатора, отравленного серой в виде сернистых соединений -  патент 2486008 (27.06.2013)
устойчивый к воздействию температуры катализатор для окисления хлороводорода в газовой фазе -  патент 2486006 (27.06.2013)
способ получения хлора из хлороводорода с помощью вольфрамсодержащих соединений -  патент 2485046 (20.06.2013)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода и способ получения изоцианатов -  патент 2480402 (27.04.2013)
способ получения хлора окислением в газовой фазе -  патент 2475447 (20.02.2013)
катализатор и способ изготовления хлора путем окисления хлороводорода в газовой фазе -  патент 2469790 (20.12.2012)
способ получения серы из сероводорода -  патент 2448040 (20.04.2012)
способ конверсии хлороводорода для получения хлора -  патент 2448038 (20.04.2012)
способ совместного получения изоцианатов и хлора -  патент 2443682 (27.02.2012)

Класс C07C27/12 кислородом 

способ получения изофталевой и муравьиной кислот окислением м-диизопропилбензола и м-этил-изопропилбензола -  патент 2485091 (20.06.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
барботажный реактор окисления циклогексана -  патент 2469786 (20.12.2012)
установка каскадного окисления циклогексана -  патент 2468860 (10.12.2012)
способ прямого окисления газообразных алканов -  патент 2448082 (20.04.2012)
способ получения по меньшей мере одного целевого органического соединения гетерогенно катализируемым парофазным частичным окислением -  патент 2430910 (10.10.2011)
способ и установка для получения метанола с рециркуляцией углеводорода -  патент 2423341 (10.07.2011)
способ получения чистой изофталевой кислоты и сопутствующих продуктов из изомеров цимола и диизопропилбензола -  патент 2415836 (10.04.2011)
способ окисления кислородом насыщенных циклических углеводородов -  патент 2358962 (20.06.2009)
комбинированный способ производства электроэнергии и жидкого синтетического топлива в составе парогазовой установки -  патент 2356877 (27.05.2009)

Класс C07C31/04 метиловый спирт 

способ получения метанола -  патент 2522560 (20.07.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2520218 (20.06.2014)
способ синтеза метанола -  патент 2519940 (20.06.2014)
способ и установка для получения метанола с усовершенствованной секцией дистилляции -  патент 2512107 (10.04.2014)
способ совместного получения синтетических жидких углеводородов и метанола и установка для его осуществления, интегрированная в объекты промысловой подготовки нефтяных и газоконденсатных месторождений -  патент 2505475 (27.01.2014)
способ получения метанола из углеводородного газа газовых и газоконденсатных месторождений и комплексная установка для его осуществления -  патент 2503651 (10.01.2014)
способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты -  патент 2485088 (20.06.2013)
способ получения метанола -  патент 2478604 (10.04.2013)
способ регенерации водометанольного раствора на нефтегазоконденсатном месторождении -  патент 2474464 (10.02.2013)
способ получения метанола -  патент 2472765 (20.01.2013)

Класс B01D53/94 каталитическими способами

фильтр для фильтрования вещества в виде частиц из выхлопных газов, выпускаемых из двигателя с принудительным зажиганием -  патент 2529532 (27.09.2014)
фильтр для поглощения твердых частиц из отработавших газов двигателя с воспламенением от сжатия -  патент 2527462 (27.08.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ определения состояния восстановителя в баке для восстановителя -  патент 2522234 (10.07.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
способ удаления загрязняющих примесей из отработавшего газа дизельного двигателя -  патент 2517714 (27.05.2014)
способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы -  патент 2516752 (20.05.2014)
дизельный окислительный катализатор с высокой низкотемпературной активностью -  патент 2516465 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
Наверх