кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их получения и способ получения катализатора

Классы МПК:B01J21/04 оксид алюминия
B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением
B01J27/12 фториды
B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
B01J37/08 термообработка
C07C1/04 реакцией оксида углерода с водородом 
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Метанол и азотные процессы" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-11-24
публикация патента:

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода, из СО и Н2 (синтеза Фишера-Тропша), способа получения углеводородов С5+ с использованием указанного катализатора и способа получения катализатора. Описан катализатор синтеза углеводородов С5+, содержащий в качестве носителя фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения. Описан способ получения вышеописанного катализатора, включающий предварительную термическую обработку носителя на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки, причем в качестве носителя используют фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия. Также описан способ получения углеводородов С5+ путем каталитического превращения СО и Н2 с использованием указанного катализатора. Технический результат - высокая селективность в отношении образования целевых углеводородных продуктов (более 90%) и пониженная селективность в отношении образования побочного продукта - метана (до 4%), при этом зависимость выхода целевых продуктов от конверсии оксида углерода (выход С5+со) является линейной в интервале конверсии от 0 до 80-90%. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 ил.

кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990

Формула изобретения

1. Катализатор синтеза углеводородов С5+, содержащий носитель на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, отличающийся тем, что в качестве носителя используют фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия.

2. Способ получения катализатора синтеза углеводородов С5+, содержащего носитель на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, включающий предварительную термическую обработку носителя на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки, отличающийся тем, в качестве носителя используют фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что термическую обработку проводят высушиванием и/или прокаливанием.

4. Способ получения углеводородов С5+ путем каталитического превращения СО и Н2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по п.1.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода, из синтез-газа (смесь моноксида углерода СО с газообразным водородом Н2) (синтеза Фишера-Тропша), способа получения углеводородов С5+ с использованием указанного катализатора и способа получения катализатора.

Уровень техники

Смеси алифатических углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода (C5+ ), являются ценными полупродуктами для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел, которые выделяют из этих смесей посредством простой дистилляции.

Катализаторы, которые подходят для проведения синтеза Фишера-Тропша, содержат, как правило, один или более каталитически активных переходных металлов VIII группы Периодической системы элементов, нанесенных на оксидные носители (Аl2О3, SiO2 , TiO2 и т.д.). В частности, железо, кобальт, никель и рутений хорошо известны как активные металлы для такого катализатора. Кобальт является наиболее оптимальным катализатором при преобразовании синтез-газа в углеводороды, содержащие 5 и более атомов углерода, вследствие его высокой селективности по отношению к этим продуктам.

Синтез Фишера-Тропша на кобальтовых катализаторах протекает при температурах выше 150°С. С повышением температуры наблюдается увеличение конверсии СО (линейное в идеальном случае) и выхода жидких и газообразных продуктов синтеза. Типичная температурная зависимость выхода продуктов синтеза приведена на фиг.1

Можно видеть, что селективность процесса при повышении температуры не остается неизменной: выход жидких продуктов вначале возрастает, а затем снижается, выход газов повышается во всем интервале температур.

Температура, при которой на катализаторе наблюдается наибольший выход жидких углеводородов, называется оптимальной температурой синтеза. Она определяется составом катализатора и общим давлением в системе (при большем давлении оптимальная температура выше). Показатели процесса обычно сравнивают при оптимальной температуре.

Усиление газообразования, особенно при высоких температурах, обусловлено не только особенностью синтеза Фишера-Тропша (полимеризации благоприятствует более низкая температура и более высокое давление), но и интенсивным протеканием побочной реакции прямого гидрирования СО до метана (метанирования СО): СО+3Н2=СН42О. Метанирование СО протекает на активных центрах катализатора, работающих при высоких температурах. Именно эта реакция является причиной резкого изменения селективности катализатора при перегреве, возникающем как следствие плохого теплоотвода.

При промышленной реализации процесса и создании промышленных образцов катализатора большое значение имеет характер зависимости выхода жидких целевых продуктов от конверсии СО. В идеальном случае (100%-конверсия СО, отсутствие побочных реакций) эта зависимость имеет вид прямой (пунктирная линия на фиг.2).

В реальных условиях ведения процесса повышение конверсии СО достигается путем подъема температуры. Однако на поверхности катализаторов ФТ, помимо активных центров полимеризации, присутствуют обычно также центры метанирования СО. В результате при некоторой величине конверсии СО («конверсионный барьер») наблюдается снижение выхода целевых продуктов в результате заметного падения селективности процесса из-за усиления газообразования. Конверсионный барьер определяет область работы катализатора в условиях неизменной селективности, что чрезвычайно важно для получения стабильных показателей процесса.

В настоящее время внимание исследователей сосредоточено на разработке катализаторов, обладающих способностью к полимеризации и пониженной селективностью в отношении образования метана - основного побочного продукта синтеза.

Способность к полимеризации оценивают по величине показателя альфа в уравнении Шульца-Флори, описывающем молекулярно-массовое распределение образующихся углеводородов:

кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 ,

где Wn-массовая доля нормального парафина с числом углеродных атомов n, n - число углеводородных атомов, кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 - константа, характеризующая вероятность роста углеводородной цепи.

Чем больше кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 , тем более селективным является катализатор в отношении образования тяжелых продуктов.

Известны катализаторы для проведения синтеза высокомолекулярных углеводородов из CO и H2, содержащие в качестве активного компонента кольбат и кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия в качестве носителя (патенты США № 4801573, 5028634, 6271432, европейская патентная заявка ЕР 031375). Однако в присутствии этих катализаторов синтез проходит с относительно высокой селективностью в отношении образования метана, которая достигает 14%.

В большинстве случаев исходным материалом для производства кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия (кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3) служит бемит АlO(ОН), например, заявки US 2004/0214904 A1, US 2004/0132833 A1, US 2004/0132833 A1. Из всех модификаций оксида алюминия кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3 находит наибольшее применение в катализе и, в частности, в синтезе углеводородов из синтез-газа. Обычно катализаторы на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3 готовят нанесением металлов (в частности, кобальта) на оксид алюминия посредством пропитки в несколько стадий растворами солей металлов с последующим прокаливанием после каждой стадии с целью закрепления активного металла на носителе.

Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор 30% Со - 0,5% Rе/кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3 синтеза углеводородов С 5+100 из СО и Н2, разработанный ранее авторами предлагаемого изобретения (патент РФ 2279912, опубл. 20.07.2006). Катализатор содержит в качестве носителя стабильный в гидротермальных условиях кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия. Способ получения катализатора включает термообработку предшественника носителя - гиббсита с получением кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия, на который пропиткой в несколько стадий наносят кобальт из водного раствора его нитрата. Помимо кобальта и кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3, известный катализатор содержит также рений, способствующий восстановлению кобальта из смешанных оксидов кобальта и алюминия. Катализатор отличается высокой селективностью в отношении образования углеводородов С5+ (около 90%) и низкой селективностью по метану (до 4%). Однако зависимость выход С5+СО, полученная для этого катализатора, далека от линейной, и конверсионный барьер составляет всего 50%, что существенно затрудняет эксплуатацию катализатора в промышленных условиях.

Поставленная задача состояла в разработке Co-Re/Аl2О3 катализатора, позволяющего получать линейную зависимость выход С5+- КСО с конверсионным барьером выше 80%.

Раскрытие изобретения

Технической задачей настоящего изобретения является создание катализатора синтеза углеводородов С5+ из оксида углерода и водорода, обладающего высокой селективностью в отношении образования целевых продуктов синтеза (более 90%) и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта - метана (до 4%), позволяющего получать линейную зависимость выход С5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

В соответствии с этим объектом предложенного изобретения является катализатор синтеза углеводородов C 5+, содержащий носитель на основе кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия, 30 мас.% кобальта и 0,5 мас.% рения, отличающийся тем, что в качестве носителя используют фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия.

Вышеуказанный фторированный оксид алюминия кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3 выпускается отечественными предприятиями в соответствии с ТУ 2163-025-04610600-2003.

Фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3 представляет собой экструдаты цилиндрической формы со следующими физико-химическими показателями:

Насыпная плотность катализатора, г/см3, в пределах 0,6-0,8
Средний коэффициент прочности катализатора, кг/мм 1,0
Диаметр гранул, мм, в пределах 2,6-3,0
Массовая доля потерь при прокаливании, % не более 6,8
Удельная поверхность, м2/г, не менее 195
Общий объем пор, см2/г, не менее 0,65

Другим объектом предложенного изобретения является способ получения катализатора синтеза углеводородов С5+, включающий предварительную термическую обработку носителя - фторированного кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия с последующим введением кобальта и рения посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония и стадийной термической обработки высушиванием и/или прокаливанием.

Еще одним объектом изобретения является способ получения углеводородов С5+ путем превращения СО и Н2 в присутствии вышеупомянутого катализатора 30% Со - 0,5% Rе/кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3, обладающего повышенной селективностью в отношении образования целевых углеводородных продуктов синтеза (более 90%) и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта метана (до 4%). Способ характеризуется линейной зависимостью выход С5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

Осуществление изобретения

Способ получения кобальт-алюминиевого катализатора 30% Со - 0,5% Rе/кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2О3, предложенный в настоящем изобретении, заключается в использовании в качестве носителя фторированного кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксида алюминия, его предварительной термической обработке и последующем введении кобальта и промотора посредством стадийной пропитки водными растворами солей нитрата кобальта и перрениата аммония с постадийной термической обработкой высушиванием и/или прокаливанием.

Установлено, что использование катализатора, соответствующего изобретению, в синтезе углеводородов из СО и Н2 приводит к высокой селективности по углеводородам С5+ (около 90%) и низкой селективности по метану (до 4%). Следует отметить, что характеризуется линейной зависимостью выход C5+СО с конверсионным барьером выше 80%.

На первой стадии приготовления катализатора фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия прокаливают в течение 5-10 ч при температуре 400-500°С. Активный компонент (кобальт) наносят пропиткой в несколько стадий из раствора нитрата кобальта. На каждом этапе образец высушивают на водяной бане и полученный предшественник катализатора сушат и/или прокаливают в токе воздуха при температуре 300-500°С в течение 5-10 ч.

Перед проведением синтеза катализатор активируют посредством восстановления в токе водорода при температуре 400-500°С в течение 1-3 ч.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1-30 атм (предпочтительно 20 атм) в температурном интервале 150-300°С. Мольное отношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:1-3 (предпочтительно 1:2).

Пример 1

Образец катализатора состава 30% Со - 0,5% Rе/кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -Аl2O3 готовят следующим способом.

1 стадия: кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия прокаливают в течение 5-10 ч при температуре 400-500°С.

2 стадия: 21,16 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к 30 г носителя, полученного на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 400°С в течение 1 ч.

3 стадия проводится аналогично второй.

4 стадия: 0,22 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2 (или 3). Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°С в течение 1 ч.

5 стадия: 21,16 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 3 (или 4). Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин.

Перед проведением синтеза образец активируют в токе водорода при 450°С в течение 1 ч.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1 атм (предпочтительно 20 атм) в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.3 приведена зависимость выход С5+СО. Можно видеть, что полученная зависимость отличается от линейной. Конверсионный барьер составляет 60%.

Пример 2

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1, но в качестве носителя использован фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия.

Активацию катализатора и синтез Фишера-Тропша осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.4 приведена зависимость выход С5+СО. Можно видеть, что полученная на участке 20-80% (по конверсии СО) зависимость является практически линейной. Конверсионный барьер составляет 80%.

Пример 3

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1.

Активацию катализатора осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 20 атм в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2.

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.5 приведена зависимость выход C5+СО. Можно видеть, что полученная зависимость не является линейной. Конверсионный барьер составляет 70%.

Пример 4

Используют катализатор, полученный способом, описанным в примере 1, но в качестве носителя использован фторированный кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 -оксид алюминия.

Активацию катализатора осуществляют аналогично процедурам, описанным в примере 1.

Синтез углеводородов из СО и Н2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 20 атм в температурном интервале 150-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:2

Основные показатели синтеза приведены в таблице. На фиг.6 приведена зависимость выход C5+СО. Можно видеть, что на участке 20-90% (по конверсии СО) зависимость является практически линейной. Конверсионный барьер составляет 90%.

Приведенные в таблице ниже результаты показывают, что предложенный способ приготовления кобальтового катализатора приводит к получению каталитических систем, характеризующихся высокой селективностью по целевому продукту (выше 90%) и позволяющих получать углеводороды с высоким молекулярным весом (кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990 >0,9) при низкой селективности образования побочного продукта метана (до 4%).

Показатели синтеза углеводородов из СО и Н2, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению
Пример Т опт, °ССелективность по СН4, % Селективность по С5+, % кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их   получения и способ получения катализатора, патент № 2432990
1 190 884 0,95
2 190 791 0,95
3 210 786 0,95
4 230 493 0,97

Класс B01J21/04 оксид алюминия

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением

способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола -  патент 2498853 (20.11.2013)
катализатор для получения метилмеркаптана -  патент 2497588 (10.11.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
шариковый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления -  патент 2472583 (20.01.2013)
способ аммоксимирования -  патент 2453535 (20.06.2012)
способ изготовления пористого гранулированного катализатора -  патент 2453367 (20.06.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов и способ его получения -  патент 2446879 (10.04.2012)
катализатор и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы -  патент 2440847 (27.01.2012)

Класс B01J27/12 фториды

способ получения катализатора -  патент 2498852 (20.11.2013)
способ получения адамантана -  патент 2494084 (27.09.2013)
способ получения полимера с использованием каталитической композиции и каталитическая композиция на основе никеля -  патент 2476451 (27.02.2013)
способ каталитического риформинга бензиновых фракций -  патент 2471855 (10.01.2013)
способ получения перфторциклоалканов -  патент 2451006 (20.05.2012)
наноразмерный катализатор прямого электроокисления боргидридов щелочных металлов -  патент 2401695 (20.10.2010)
катализатор и способ гидропереработки нефтяного сырья с его использованием -  патент 2301703 (27.06.2007)
рений-оксидный катализатор метатезиса олефиновых углеводородов, способ его получения и способ синтеза пропилена с его использованием -  патент 2292951 (10.02.2007)
катализатор для окисления этилена и способ получения оксида этилена -  патент 2278730 (27.06.2006)
способ получения модифицированного цеолитосодержащего катализатора -  патент 2275241 (27.04.2006)

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)

Класс B01J37/08 термообработка

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
способ активации молибден-цеолитного катализатора ароматизации метана -  патент 2525117 (10.08.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ получения катализатора полимеризации эпсилон-капролактама -  патент 2522540 (20.07.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)

Класс C07C1/04 реакцией оксида углерода с водородом 

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со -  патент 2525291 (10.08.2014)
катализатор для прямого получения синтетической нефти, обогащенной изопарафинами, и способ его получения -  патент 2524217 (27.07.2014)
регенерация катализатора фишера-тропша путем его окисления и обработки смесью карбоната аммония, гидроксида аммония и воды -  патент 2522324 (10.07.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2520218 (20.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, разбавленного азотом и диоксидом углерода (варианты) -  патент 2510388 (27.03.2014)
пористый керамический каталитический модуль и способ переработки отходящих продуктов процесса фишера-тропша с его использованием -  патент 2506119 (10.02.2014)
Наверх