маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция для стирки

Классы МПК:C11D3/50 душистые вещества
C11D3/22 углеводы или их производные 
C11D1/62 четвертичные аммониевые соединения 
C11D17/00 Моющие средства или мыло, характеризуемые формой или физическими свойствами
C11D11/02 получение составов в виде порошка сушкой распылением 
C11D17/06 порошки; стружка; свободно растекающиеся смеси; листовое мыло 
Автор(ы):, , , , , , , , ,
Патентообладатель(и):КОЛГЕЙТ-ПАЛМОЛИВ КОМПАНИ (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-03-17
публикация патента:

Изобретение относится к маслосодержащей крахмальной грануле для доставки парфюмерного масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к субстрату, включающей: (а) крахмал, указанный крахмал присутствует в количестве, образующем эффективную матрицу для указанной гранулы; (b) парфюмерное масло, содержащее ингредиенты с расчетным Clog P, равным, по меньшей мере, 3; и (с) эффективное количество соединения амидоамина для подавления миграции указанного масла к поверхности указанной крахмальной гранулы, указанное соединение представлено следующей структурой: маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 или маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где обозначенные радикалы раскрыты в формуле изобретения для каждой структуры в отдельности. Изобретение также относится к способу получения маслосодержащей крахмальной гранулы, включающему стадии: (а) получение дисперсии крахмала в воде для образования крахмальной суспензии; (b) плавление эффективного количества соединения амидоамина структуры (I) или (II), приводящее к получению расплава соединения амидоамина; (с) добавление парфюмерного масла к расплаву соединения амидоамина со стадии (b), приводящее к получению раствора соединения амидоамина в парфюмерном масле; (d) добавление раствора со стадии (с) к крахмальной суспензии со стадии (а); (е) гомогенизация полученной суспензии путем перемешивания, приводящая к образованию однородной гомогенной смеси; и (f) распылительная сушка указанной гомогенной смеси, приводящая к получению маслосодержащей крахмальной гранулы. Изобретение также относится к способу стирки ткани, включающему стадии: (а) получения водного раствора, включающего эффективное количество маслосодержащих крахмальных гранул по пп.1 или 2, и (b) контактирования предназначенной для стирки ткани с водным раствором со стадии (а); к моющей композиции для стирки, включающей: (а) по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество; и (b) эффективное количество маслосодержащих крахмальных гранул. Технический результат - повышение периода продолжительности нахождения ароматизирующего вещества на субстрате за счет подавления миграции парфюмерного масла к поверхности в период стирки. 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл.

Формула изобретения

1. Маслосодержащая крахмальная гранула для доставки парфюмерного масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к субстрату, включающая

(a) крахмал, указанный крахмал присутствует в количестве, образующем эффективную матрицу для указанной гранулы;

(b) парфюмерное масло, содержащее ингредиенты с расчетным Clog Р, равным, по меньшей мере, 3; и

(c) эффективное количество соединения амидоамина для подавления миграции указанного масла к поверхности указанной крахмальной гранулы, указанное соединение представлено следующей структурой:

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где R1 означает

(a) С 122-алкиленкарбоксигруппу формулы -(СН 2)eR3, где R3 означает -NHCOR 4; или -NR5COR4; и где каждый из R4 и R5 независимо означает C1 -C22-алкил или алкенил; и е равно целому числу от 1 до 22;

R2 означает

(b) линейный или разветвленный C1-C22 алкил; или

(c) линейный или разветвленный С122 алкенил; или

(d) замещенный или незамещенный С222 алкиленокси; или

(e) замещенный или незамещенный С322 алкиленоксиалкил; или

(f) замещенный или незамещенный С622 арилокси; или

(g) замещенный или незамещенный C7-C 22 алкиленарил; или

(h) замещенный или незамещенный C7-C22 алкиленоксиарил; или

(i) C7-C22 оксиалкиленарил; или

(j) анионное звено формулы

-(CH2)yR 6,

где R6 означает -SO3M, -OSO3M, -РО3М, -ОРО3М, Cl, где М означает водород или один или более солеобразующих катионов, достаточных для удовлетворения баланса зарядов;

у равно целому числу от 1 до 22; и

q равно целому числу от 0 до 22; m равно целому числу от 0 до 22; Q означает (СН2 )m или (CH2CHR7O); R7 независимо означает водород, метил, этил, пропил или бензил; В означает Н или ОН и Y означает N.

2. Маслосодержащая крахмальная гранула для доставки парфюмерного масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к субстрату, включающая

(a) крахмал, указанный крахмал образует матрицу для указанной гранулы;

(b) парфюмерное масло, содержащее ингредиенты с расчетным Clog Р, равным, по меньшей мере, 3; и

(c) эффективное количество соединения амидоамина для подавления миграции указанного масла к поверхности указанной крахмальной гранулы, указанное соединение представлено следующей структурой:

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где R1 и R2 независимо означают алифатические С1230 углеводородные группы, R3 означает (CH2CH2O) pH, СН3 или Н; Т означает NH; n равно целому числу от 1 до 5; m равно целому числу от 1 до 5 и р равно целому числу от 1 до 10.

3. Способ получения маслосодержащей крахмальной гранулы по любому из пп.1 или 2, включающий стадии:

(a) получение дисперсии крахмала в воде для образования крахмальной суспензии;

(b) плавление эффективного количества соединения амидоамина структуры (I) или (II), приводящее к получению расплава соединения амидоамина;

(c) добавление парфюмерного масла к расплаву соединения амидоамина со стадии (b), приводящее к получению раствора соединения амидоамина в парфюмерном масле;

(d) добавление раствора со стадии (с) к крахмальной суспензии со стадии (а);

(e) гомогенизацию полученной суспензии путем перемешивания, приводящую к образованию однородной гомогенной смеси; и

(f) распылительную сушку указанной гомогенной смеси, приводящую к получению маслосодержащей крахмальной гранулы.

4. Способ стирки ткани, включающий стадии:

(a) получения водного раствора, включающего эффективное количество маслосодержащих крахмальных гранул по п.1 или 2, и

(b) контактирования предназначенной для стирки ткани с водным раствором со стадии (а).

5. Способ по п.4, где указанная маслосодержащая крахмальная гранула включает амидоаминосоединение дижирного ряда.

6. Моющая композиция для стирки, включающая

(a) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество; и

(b) эффективное количество маслосодержащих крахмальных гранул по п.1 или 3.

7. Моющая композиция для стирки по п.6, где указанная маслосодержащая крахмальная гранула включает амидоаминосоединение дижирного ряда.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение касается маслосодержащей крахмальной гранулы, включающей крахмал, образующий матрицу для указанной гранулы, парфюмерное масло и соединение определенной структуры для подавления миграции масла к поверхности крахмальной гранулы. Точнее, настоящее изобретение касается маслосодержащей крахмальной гранулы, включающей определенное парфюмерное масло, способствующее доставке оказывающей благоприятное действие добавки к субстратам, таким как ткани, твердые поверхности, волосы и кожа, при контакте крахмальной гранулы с таким субстратом.

Обоснование изобретения

Добавление отдушки к жидкой моющей композиции для придания приятного аромата или запаха такой моющей композиции хорошо известно из уровня техники. Наличие отдушки обеспечивает благоприятное эстетическое воздействие на потребителя при использовании моющей композиции и обычно служит признаком свежести и чистоты выстиранной ткани, обладающей приятным запахом. Однако, несмотря на усиленный аромат самой моющей композиции, относительно незначительная часть запаха отдушки передается ткани в процессе стирки. Прежде всего потому, что ингредиенты отдушки в жидкой композиции быстро диспергируются и разбавляются при стирке в воде для стирки и воде для ополаскивания. Следовательно, только сравнительно ограниченное количество отдушки находится в контакте с тканью во время стирки, основная часть отдушки выпускается из стиральной машины с промывным раствором. Поэтому остается потребность в технологии, позволяющей улучшить эффективность доставки отдушки из моющей композиции к стираемой ткани и повышающей продолжительность нахождения душистого вещества на ткани.

Подобным образом, существует необходимость в технологии эффективной доставки масел, отличных от парфюмерной отдушки, таких как оказывающие благоприятное действие добавки, к субстратам, таким как твердые поверхности, волосы и кожа, так, чтобы продолжительность нахождения таких масел на субстрате была значительно повышена по сравнению с общепринятыми способами нанесения такой оказывающей благоприятное действие добавки на субстрат.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение касается маслосодержащей крахмальной гранулы, включающей

(a) крахмал, указанный крахмал присутствует в количестве, образующем эффективную матрицу для указанной гранулы;

(b) парфюмерное масло, содержащее ингредиенты с расчетным Clog P, равным, по меньшей мере, 3, указанный Clog P означает рассчитанный коэффициент распределения между октанолом и водой, указанное парфюмерное масло способно доставлять оказывающую благоприятное действие добавку к субстрату при контакте с указанным субстратом, указанный субстрат выбирают из группы, включающей ткани, твердые поверхности, волосы и кожу; и

(c) эффективное количество органического соединения для подавления миграции указанного масла к поверхности указанной крахмальной гранулы, указанное соединение представлено следующей структурой:

(1)

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где каждый из R1 и R 2 независимо означает H или:

(a) C1 -C22-алкиленкарбоксигруппу формулы -(CH2 )eR3, где R3 означает -NHCOR 4 или -OCOR4; или -NR5COR4 ; и где каждый из R4 и R5 независимо означает C1-C22- алкил или алкенил и e равно целому числу от 1 до 22; или

(b) линейный или разветвленный C1-C22 алкил; или

(c) линейный или разветвленный C1-C22 алкенил; или

(d) замещенный или незамещенный C2-C 22 алкиленокси; или

(e) замещенный или незамещенный C3-C22 алкиленоксиалкил; или

(f) замещенный или незамещенный C6-C22 арилокси; или

(g) замещенный или незамещенный C7-C22 алкиленарил; или

(h) замещенный или незамещенный C7-C22 алкиленоксиарил; или

(i) C7-C22 - оксиалкиленарил; или

(j) анионное звено формулы:

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 (CH2)yR6 ,

где R6 означает -SO3 M, -OSO3M, -PO3M, -OPO3M, Cl или соответствующие смеси, где M означает водород или один или более солеобразующих катионов, достаточных для удовлетворения баланса зарядов, или соответствующие смеси;

y равно целому числу от 1 до 22; или

(k) смесь, включающую, по меньшей мере, два из (a)-(j); и

q равно целому числу от 0 до 22; m равно целому числу от 0 до 22; Q означает (CH2)m или (CH2 CHR7O); R7 независимо означает водород, метил, этил, пропил или бензил; B означает H или OH и Y означает CR1 или N.

По альтернативным вариантам осуществления изобретения соединение, которое используют для подавления миграции указанного масла к поверхности крахмальной гранулы, представлено амидоаминосоединением дижирного ряда формулы (2) или четвертичным аммониевым соединением, отвечающим приведенной ниже формуле (3):

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где R1 и R2 независимо означают алифатические C12-C30-углеводородные группы, R3 означает (CH2CH2O) pH, CH3 или H; T означает NH; n равно целому числу от 1 до 5; m равно целому числу от 1 до 5 и p равно целому числу от 1 до 10.

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где каждый из R1 и R 2 независимо означает H или:

(a) C1 -C22-алкиленкарбоксигруппу формулы

-(CH2)eR3, где R3 означает -NHCOR4 или -OCOR4; или -NR 5COR4; и где каждый из R4 и R 5 независимо означает C1-C22- алкил или алкенил и e равно целому числу от 1 до 22; или

(b) линейный или разветвленный C1-C22 алкил; или

(c) линейный или разветвленный C1 -C22 алкенил; или

(d) замещенный или незамещенный C2-C22 алкиленокси; или

(e) замещенный или незамещенный C3-C 22 алкиленоксиалкил; или

(f) замещенный или незамещенный C6-C22 арилокси; или

(g) замещенный или незамещенный C7-C 22 алкиленарил; или

(h) замещенный или незамещенный C7-C22 алкиленоксиарил; или

(i) C7-C22- оксиалкиленарил; или

(j) анионное звено формулы:

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 (CH2)yR6 ,

где R6 означает -SO3 M, -OSO3M, -PO3M, -OPO3M, Cl или соответствующие смеси, где M означает водород или один или более солеобразующих катионов, достаточных для удовлетворения баланса зарядов, или соответствующие смеси; R6 может также означать хлорид; y равно целому числу от 1 до приблизительно 22; и

(k) смесь, включающую, по меньшей мере, два из (a)-(j); и

q равно целому числу от 0 до 22; m равно целому числу от 0 до 22; Q означает (CH2 )m или (CH2CHR7O); R7 независимо означает водород, метил, этил, пропил или бензил и соответствующие смеси; B означает H или OH; Y означает N; R 8 означает H или C1-C4-алкил; Z - означает противоанион и предпочтительно хлорид или метилсульфат.

В соответствии с особенностью способа по изобретению представлен способ стирки ткани, включающий стадию контактирования указанной ткани с водным раствором, содержащим эффективное количество маслосодержащих крахмальных гранул по изобретению.

Также представлен способ получения маслосодержащей крахмальной гранулы, включающий стадии

(a) получение дисперсии крахмала в воде для образования крахмальной суспензии;

(b) плавление эффективного количества органического соединения, такого как амидоамин, представляющий собой бис(алкиламидоэтил)-2-полиэтоксиамин, приводящее к получению расплава амидоамина;

(c) добавление ароматизирующего масла к расплаву органического соединения или расплаву амидоамина со стадии (b), приводящее к получению раствора органического соединения или амидоамина в ароматизирующем масле, указанное ароматизирующее масло включает ингредиенты с расчетным Clog P, равным, по меньшей мере, 3, указанный Clog P означает рассчитанный коэффициент распределения между октанолом и водой;

(d) добавление раствора со стадии (c) к крахмальной суспензии со стадии (a);

(e) гомогенизация полученной суспензии путем перемешивания, приводящая к образованию однородной гомогенной смеси; и

(f) распылительная сушка указанной гомогенной смеси, приводящая к получению маслосодержащей крахмальной гранулы.

Маслом, используемым по настоящему изобретению, может быть любое масло, являющееся жидким в интервале от 10°C до 90°C и способное к доставке оказывающей благоприятное действие добавки к ткани, твердым поверхностям, волосам или коже. Для применений в стирке предпочтительными маслами являются отдушки, термин "отдушка", используемый здесь, означает душистые вещества, способные придавать приятный запах ткани, и включает стандартные вещества, обычно используемые в моющих композициях для нейтрализации неприятного запаха этих композиций и/или наделения указанных композиций приятным запахом. Отдушки преимущественно находятся в жидком состоянии при температуре окружающей среды, хотя также полезны твердые отдушки.

Парфюмерное масло по настоящему изобретению включает ингредиенты с Clog P, равным, по меньшей мере, 3, где Clog P означает рассчитанный коэффициент распределения между октанолом и водой. Clog P является параметром, указывающим водорастворимость или гидрофобность отдушки. Чем выше значение Clog P, тем более гидрофобная отдушка. Увеличение коэффициента распределения обеспечивает большую устойчивость (стойкий запах, медленно источаемый выстиранной тканью; Sina D. Escher and Esther Oliveros; A Quantitative Study of Factors That Influence the Substantivity of Fragrance Chemicals on Laundered and Dried Fabrics; Journal of American Oil Chemist's Society, Volume 71, No.1, pages 31-40, 1994). Отдушка с величиной Clog P, равной 3 или более, более эффективно оседает на поверхности ткани (белья для стирки), чем отдушка, характеризующаяся значением ниже 3. Поэтому ингредиенты отдушки по настоящему изобретению имеют Clog P около 3 или выше, предпочтительно примерно больше 3,2 и еще более предпочтительно примерно больше 3,3.

Clog P для многих ингредиентов отдушки приведены, например, в базе данных Ponoma92, полученных от Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) Irvine, California. Значения наиболее удобно рассчитывать, используя программу ClogP, также поставляемую Daylight CIS. Кроме того, программа приводит список экспериментально определенных значений logP, представленных базой данных Pomona. Расчетные logP (ClogP) обычно определяют фрагментарным подходом по Hansch и Leo (A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ransden, Editors, p. 295, Pergamon Press, 1990). Этот подход основан на химической структуре душистого ингредиента и учитывает количество и типы атомов, атомную связность и химическое связывание. Значения ClogP, которые являются наиболее надежными и широко используемыми оценочными показателями физико-химических свойств, могут быть использованы вместо экспериментальных значений LogP, используемых в данном изобретении. Дополнительная информация в отношении значений ClogP и logP может быть найдена в патенте США 5500138.

К числу отдушек, предусмотренных для применения по данному изобретению, принадлежат такие вещества, как альдегиды, кетоны, сложные эфиры и тому подобное, обычно употребляемые для наделения приятным запахом жидких и гранулированных сдерживающих композиций. Встречающиеся в природе растительные и животные масла также обычно используются в качестве компонентов отдушек. Следовательно, отдушки, полезные по настоящему изобретению, могут иметь сравнительно простые составы или могут включать комплексные смеси природных и синтетических химических компонентов, которые, будучи нанесены на ткань, как предполагается, все придают приятный аромат или запах. Отдушки, используемые в моющих композициях, обычно выбирают таким образом, чтобы удовлетворяли стандартным требованиям в отношении аромата, устойчивости, стоимости и наличия в продаже. Термин "fragrance душистое вещество (он же - запах)" часто используется здесь, скорее, для обозначения отдушки как таковой, чем для обозначения аромата, придаваемого такой отдушкой.

Другие масла, которые могут быть полезны для нанесения оказывающей благоприятное действие добавки на один или более вышеупомянутых субстратов, состоящих из ткани, твердых поверхностей, волос и кожи, включают витамины, такие как витамин Е (токофериловые сложные эфиры), модифицированные и немодифицированные силиконовые масла, поверхностно-активные вещества, мягчители тканей, жирные спирты, жирные кислоты, жирные сложные эфиры и т.д. Эти масла могут быть использованы как таковые, либо может быть использована комбинация из любых вышеупомянутых масел.

Подробное описание изобретения

Крахмалы, пригодные для крахмальной гранулы по настоящему изобретению, могут быть получены из сырого крахмала или модифицированного крахмала, извлеченного из клубней, плодов бобовых, хлебных злаков и зерновых культур, например такого крахмала, как кукурузный крахмал, пшеничный крахмал, рисовый крахмал, крахмал из восковидной кукурузы, овсяный крахмал, маниоковый крахмал, крахмал из восковидного ячменя и восковидного риса, сладкий рисовый крахмал, амиока, картофельный крахмал, тапиока, овсяный крахмал, крахмал из кассавы и соответствующие смеси.

Модифицированные крахмалы, пригодные для применения, включают гидролизованный крахмал, разбавленный кислотой крахмал, сложные эфиры крахмала и длинноцепных углеводородов, ацетаты крахмала, октенилсукцинат крахмала и соответствующие смеси.

Термин "гидролизованный крахмал" означает вещества олигосахаридного типа, такие как кукурузный крахмал, мальтодекстрины и сухая кукурузная патока.

Органическое соединение, используемое для подавления миграции масла к поверхности гранулы, представляет собой предпочтительно амидоамин, имеющий следующую формулу:

маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667

где R1 = C12-C 30- алкил или алкенил,

R2 = R 1CONH(CH2)m,

R 3 = (CH2CH2O)pH, CH 3 или H,

n = 1-5,

m = 1-5 и

p = 1-10.

В более предпочтительном мягчительном соединении формулы (I)

R1 = C16-C22-алкил,

n = 1-3,

m = 1-3 и

p = 1,5-3,5.

В вышеуказанных формулах каждый из R1 и R2 независимо означает длинноцепные алкильные или алкенильные группы, содержащие от 12 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода, такие как, например, додецил, додеценил, октадецил, октадеценил. Обычно R1 и R2 являются производными натуральных масел, содержащих жирные кислоты или смеси жирных кислот, таких как кокосовое масло, пальмовое масло, талловый жир, рапсовое масло и рыбий жир. Также приемлемы химически синтезированные жирные кислоты. Предпочтительными являются насыщенные жирные кислоты или смеси жирных кислот, и в особенности гидрированная талловая (H-талловая) кислота (также называемая «твердый талловый жир»). Обычно и предпочтительно R 1 и R2 являются производными одной и той же жирной кислоты или смеси жирных кислот.

R 3 означает (CH2CH2O)pH, CH3 или H, либо могут присутствовать также соответствующие смеси. Когда R3 означает предпочтительную (CH2 CH2O)pH группу, p является положительным числом, означающим среднюю степень этоксилирования, и преимущественно составляет в пределах от 1 до 10, в особенности от 1,5 до 6, и наиболее предпочтительно от 2 до 4, например равно 2,5, каждый из n и m означает целые числа от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 4, в особенности 2. Соединения формулы (I), в которых R3 означает предпочтительную (CH2CH2O)pH группу, в целом называются здесь этоксилированными амидоаминами, и термин "гидроксиэтил" также используется для обозначения (CH2CH2O)pH группы.

Моющие композиции для стирки по изобретению могут содержать одно поверхностно-активное вещество или смесь таких веществ, выбираемых из группы, включающей анионогенные, неионогенные и катионогенные поверхностно-активные вещества.

Любое подходящее неионогенное моющее соединение может быть использовано в качестве поверхностно-активного вещества в рассматриваемых моющих композициях для стирки, многие из которых описаны в различных периодических изданиях Detergents and Emulsifiers, by John W. McCutcheon. В этих томах приведены химические формулы и торговые названия промышленных неионогенных моющих средств, поступающих в продажу в Соединенных Штатах, и, по существу, все такие моющие средства могут быть использованы в рассматриваемых композициях. Однако весьма желательно, чтобы такие неионогенные моющие средства являлись продуктом конденсации этиленоксида и высшего жирного спирта (хотя вместо высшего жирного спирта могут также быть использованы высшие жирные кислоты и алкил- [октил-, нонил- и изооктил-] фенолы). Высшие жирные составляющие, такие как алкилы, указанных спиртов и образующихся продуктов конденсации обычно являются линейными и содержат 10-18 атомов углерода, предпочтительно 10-16 атомов углерода, более предпочтительно 12-15 атомов углерода и иногда наиболее предпочтительно 12-14 атомов углерода. Поскольку такие жирные спирты выпускаются промышленно только в виде смесей, число заданных углеродных атомов неизбежно является средним, но в некоторых случаях пределами числа углеродных атомов могут служить фактически существующие пределы для используемых спиртов и для соответствующих алкилов.

Содержание этиленоксида (EtO) в неионогенных моющих средствах обычно изменяется в пределах от 3 до 15 молей EtO на моль высшего жирного спирта, хотя может присутствовать до 20 молей EtO. Преимущественно такое содержание EtO равно 3-10 молям и более, предпочтительно 6-7 молям, например 6,5 или 7 молей на моль высшего жирного спирта (и на моль неионогенного моющего средства). Как и в случае высших жирных спиртов, ограничения по полиэтоксилату также задаются интервалами средних чисел EtO групп, присутствующих в продукте конденсации. Примеры подходящих неионогенных моющих средств включают соответствующие моющие средства, продаваемые Shell Chemical Company под торговой маркой Neodol®, включая Neodol 25-7, Neodol 23-6,5 и Neodol 25-3.

Другие полезные неионогенные моющие соединения включают алкилполигликозидные и алкилполисахараидные поверхностно-активные вещества, которые хорошо известны из уровня техники и широко описаны.

Моющая композиция может содержать линейное алкилбензолсульфонатное анионогенное поверхностно-активное вещество, где алкильный радикал содержит приблизительно от 10 до 16 атомов углерода в линейной или разветвленной цепи и предпочтительно от 12 до 15 атомов углерода. Примерами подходящих синтетических анионогенных поверхностно-активных веществ являются алкил(C 4-C20)бензолсульфонаты натрия и калия, в особенности линейные вторичные алкил(C10-C15)бензолсульфонаты натрия.

Другими подходящими анионогенными моющими средствами, которые, необязательно, входят в рассматриваемые жидкие моющие композиции, являются сульфатные этоксилированные высшие жирные спирты формулы RO(C2H4O) mSO3M, где R означает жирный алкил с 10-18 атомами углерода, m равно 2-6 (предпочтительно значение равно приблизительно 1/5-1/2 от числа атомов углерода в R) и M означает солюбилизирующий солеобразующий катион, такой как щелочной металл, аммоний или высший алкилбензолсульфонат, где высший алкил содержит 10-15 атомов углерода. Доля этиленоксида в полиэтоксилированном высшем алканолсульфате составляет обычно 1-11 этиленоксидных групп и предпочтительно 2-5 молей этиленоксидных групп на моль анионогенного моющего средства, наиболее предпочтительно три моля, в особенности когда высший алканол содержит 11-15 атомов углерода.

Самыми предпочтительными водорастворимыми анионогенными моющими соединениями являются соли высших алкилбензолсульфонатов и высших алкилсульфатов с аммонием и замещенным аммонием (таким как моно-, ди- и три-этаноламин), щелочными металлами (такими как натрий и калий) и щелочноземельными металлами (такими как кальций и магний).

Модифицирующие добавки являются необходимыми компонентами жидких моющих композиций по настоящему изобретению. В частности, приблизительно от 2% до 15% карбоната щелочного металла, такого как карбонат натрия, и предпочтительно приблизительно от 3% до 10%, по массе.

Фосфатная модифицирующая добавка, и в частности полифосфат щелочного металла (натрия) в количестве приблизительно от 5 до 30 массовых %, является неотъемлемым компонентом рассматриваемых жидких моющих композиций. Количество такой полифосфатной модифицирующей добавки предпочтительно составляет приблизительно от 8% до 20%.

Примеры подходящих фосфорсодержащих неорганических моющих модифицирующих добавок включают водорастворимые соли, в особенности пирофосфаты, ортофосфаты и полифосфаты щелочных металлов. Конкретные примеры неорганических фосфатных модифицирующих добавок включают триполифосфаты, фосфаты и гексаметафосфаты натрия и калия.

Алюмосиликатная модифицирующая добавка типа цеолита А, обычно гидратированная, необязательно, может быть включена в композиции по изобретению. Также могут быть полезны гидратированные цеолиты X и Y, в качестве встречающихся в природе цеолитов, способных действовать как моющие модифицирующие добавки. Из различных продуктов цеолита A цеолит 4A, тип молекул цеолита, где размер пор равен приблизительно 4 ангстремам, часто является предпочтительным. Этот тип цеолита хорошо известен из уровня техники и способы промышленного получения указанного типа цеолита описаны в предшествующей технике, как например в патенте США 3114603.

Цеолитные модифицирующие добавки обычно имеют формулу

(Na2O) x·(Al2O3)y·(SiO 2)z·w H2O,

где x равно 1, y равно от 0,8 до 1,2, предпочтительно около 1, z равно от 1,5 до 3,5, предпочтительно 2 или 3, или около 2 и w равно от 0 до 9, предпочтительно от 2,5 до 6. Кристаллические типы цеолита, пригодные для указанного применения, включают указанные типы цеолита, описанные в "Zeolite Molecular Series" by Donald Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons, типичные промышленно выпускаемые цеолиты перечислены в таблице 9.6 на страницах 747-749 текста, указанная таблица включена здесь в качестве ссылки.

Цеолитные модифицирующие добавки должны представлять собой одновалентный катионообменный цеолит, то есть должны быть алюмосиликатом одновалентного катиона, такого как натрий, калий, литий (по мере возможности) или другого щелочного металла, или аммония. Цеолит, содержащий катион щелочного металла, в особенности натрия, наиболее предпочтителен, как указано в приведенной выше формуле. Используемые цеолиты характеризуются высокой обменной способностью в отношении ионов кальция, которая обычно соответствует около 200-400 или более миллиграмм-эквивалентам жесткости по карбонату кальция на грамм алюмосиликата, предпочтительно 250-350 мг-экв/г, в расчете на безводный цеолит. Предпочтительное количество цеолита составляет приблизительно от 8% до 20%.

Другие компоненты могут присутствовать в моющих композициях для улучшения характеристик и в некоторых случаях действуют в качестве разбавителей или наполнителей. Иллюстративным примером подходящих вспомогательных веществ являются ферменты, дополнительно способствующие удалению некоторых трудно выводимых пятен при стирке или с твердых поверхностей. Из числа ферментов наиболее полезны протеолитические и аминолитические ферменты. Другими полезными вспомогательными веществами являются вспенивающие средства, такие как лауриновый-миристиновый диэтаноламид, когда пена желательна, и, при необходимости, противопенные средства, такие как диметилсиликоновые жидкости. Также полезными являются полимеры, средства, препятствующие повторному осаждению, отбеливатели, флуоресцентные отбеливатели, такие как стильбеновые отбеливатели, окрашивающие средства, такие как красители и пигменты, и отдушки.

АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

1. Анализ в свободном пространстве над сухой тканью методом SPME при нагревании

Твердофазная микроэкстракция (SPME; Almirall, J. R.; Furton, K. G. In Solid Phase Microextraction; A Practical Guide; Scheppers-Wercinski, S., Ed; Marcel Dekker; New York, 1999, pp. 203-216) представляет собой технику экстракции в отсутствие растворителя, при которой анализируемые вещества экстрагируют из матрицы (такой как ткань) в полимерную или другую фазу, нанесенную на волокно из кварцевого стекла. SPME используют в сочетании с газовой хроматографией (ГХ) для десорбции и анализа исследуемых веществ.

Материалы

1. Газовый хроматограф с ионной ловушкой, детектирование по масс-спектру и SPME, ID впускного отверстия 0,75 мм (Varian GC3800/Saturn2000, оборудованный автоматически пробоотборником Combi Pal Auto Sampler).

2. ГХ-колонка: CP-SIL-8CB-MS, 30 м × 0,25 мм × 0,25 мкм.

3. SPME-волокно: 100-микрометровый полидиметилсилоксан (Supelco 57300-U (с ручным управлением) или 57301 (автоматизированный)).

4. 10-мл флаконы с пространством над продуктом и обжимной горловиной и Septa Varian MLA201000 и MLA200051ML.

Методика

1. Используя чистые, сухие ножницы, нарезают (3) 1-граммовые образцы (2-г для анализа на неприятный запах) из махрового хлопчатобумажного полотенца, взятого для анализа.

2. Используя стеклянную палочку, помещают каждый образец в 10-мл флаконы с пространством над продуктом, осторожно, чтобы внести достаточно глубоко и не повредить SPME-волокно.

3. Флаконы накрывают колпачками и оставляют уравновешиваться при комнатной температуре, по меньшей мере, на 24 часа.

4. Уравновешивают флаконы при 50°C, по меньшей мере, 30 минут в автоматическом пробоотборнике.

5. Вставляют волокно и выдерживают 25 минут при 50°C.

6. Вносят в газовый хроматограф и десорбируют 30 минут при 250°C.

Условия ГХ

Температура инжектора: 250°C.

Ток в колонке: 1 мл/мин.

Термостат колонки

Темп. (°C) Скорость (°С/мин) Выдержка (мин)
500 5
200 5 5
220 5 1

Суммарное время прогона: 45 минут.

2. Методика очистки махрового полотенца

Для оценок всех образцов 24 новых махровых полотенца для рук (хлопок 86%, полиэфир 14%) обрабатывают в стиральной машине с загрузкой сверху, на 17 галлон, установленной на горячую стирку (120°F), с очень большой загрузкой, в водопроводной воде. Для всех стирок используют два цикла стирки со 100 г не имеющего запах мексиканского стирального порошка Viva 2, одну стирку просто водой, устанавливая кнопку на дополнительное полоскание. По окончании всех трех циклов стирки полотенца сушат в сушильном барабане и укладывают горизонтально для хранения. Весь балласт волокна, используемый для испытаний, обрабатывают между каждым употреблением таким же образом.

Таблица 1
Моющая основа, B1
Название ингредиента Масса в %
Вода6
C9-C 14- линейный алкилбензолсульфонат натрия 17,3
Силикат натрия7
Силиконовый пеногаситель 1430 (Dow Corning) 0,01
Пятизамещенный триполифосфат натрия 36,8
Сульфат натрия36,8
Фермент Savinase 12T (Novo)0,29
Полиакрилат натрия Alcosperse 412 0,9
Карбонат натрия12
Незначительные добавкиБаланс до 100

Гранулы крахмала

Гранулы крахмал/AA получают, используя крахмал Capsul (промышленный продукт от National Starch). Capsul представляет собой октенилсукцинат декстринного крахмала восковидной кукурузы. Процесс декстринизации, используемый в целях укорачивания цепи молекулы крахмала, - вот что отличает крахмал Capsul от других типов крахмалов. Для получения гранул крахмал/АА используют следующую методику: предварительно перемешивают 33% крахмала Capsul в воде, по меньшей мере, за день, используя смеситель модели GREERCO, на 1 л. Дают возможность выйти воздуху. Берут требуемое количество указанной смеси, добавляют смесь ароматизирующего масла и расплавленного амидоамина и гомогенизируют, используя смеситель Silverson Model L4R. Выливают эту смесь в распылительный сушильный барабан удлиненной формы, Armfield FT80, и осуществляют распылительную сушку при 190°С и давлении распыления 0,5-1,0 бар.

Композицию для крахмальных гранул (приведенные количества соответствуют массовым процентам), указанную ниже (таблица 2), используют для получения составов, приведенных в таблице 4.

Таблица 2
Композиция для крахмальных гранул
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 крахмал/АА
Ароматизирующее вещество* 35
Крахмал 56,8
АА (CH2CH2O)2H(C18 H38CONHCH2)-N- 5,0
CONH(CH2)2-C10H18 маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667
Вода баланс до 100
*самостоятельное ароматизирующее вещество Dinasty от International Flavors and Fragrances Inc., содержащее следующие ингредиенты:
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Концентрация, масс.% Clog P
Циклапроп 6,73,51
Неролин 2,23,77
Лилиаль 2,14,1
Изоциклемон E 11,15,23
Гексилкоричный альдегид 44,54,90
Галаксолид 33,45,83

Содержание масла на поверхности гранул крахмал/АА и осуществление сравнения с крахмал/диоксид кремния

Исследование показывает, что гидрофобная добавка AA значительно снижает количество отдушки (самостоятельное ароматизирующее вещество Dinasty) на поверхности сухих крахмальных капсул от 2,89% (без AA) до 0,24% (таблица 3). В противоположность AA, другое исследование показало, что гидрофобно модифицированный диоксид кремния (Aerosil R974; предпочтительная добавка, известная из уровня техники, патентная заявка WO 01/05926) не снижает количество масла на поверхности до такой степени, как амидоамин (таблица 3). Aerosil снижает количество масла на поверхности (отдушка Dinasty) крахмальной гранулы от 3,09% (без Aerosil) до 2,38% (с Aerosil). Содержание масла на поверхности измеряют путем экстракции инкапсулированной частицы гексаном при комнатной температуре и атмосферном давлении, с последующим осуществлением газовой хроматографии. Гексан экстрагирует только ароматизирующее масло с поверхности частицы, но не инкапсулированное внутрь частицы.

Таблица 3
Количество масла на поверхности (только основная фракция) ароматизированной крахмальной гранулы
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Масло на поверхности (масс.%) Масло на поверхности (масс.%)
Крахмал*3,09 2,89
Крахмал/АА**маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 0,24
Крахмал/Aerosil R974***2,38 маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667
* Гранула включает [крахмал Capsul (65%), самостоятельное ароматизирующее вещество Dinasty (35%)]
** Гранула включает [крахмал Capsul (60%), ди- жирного ряда амидоамин (CH3)(C18H37CONH(CH2 )5)-N-CONH(CH2)3-C10 H18 (5%), самостоятельное ароматизирующее вещество Dinasty (35%)]
*** Гранула включает [крахмал Capsul (64,29%), Aerosil R974 (0,71%), самостоятельное ароматизирующее вещество Dinasty (35%)]

Таблица 4
Составы 1 и 2
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 1 (Контроль) массовый %2 (Крахмал/АА)

массовый %
B1Гранула основы 97,6 97,6
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Ароматизирующее вещество*0,31 0,31
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Ароматизированная гранула крахмал/АА** -1,23*
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Основная фракция Dinasty*** 0,43маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667
маслосодержащие крахмальные гранулы для доставки парфюмерного   масла в качестве оказывающих благоприятное действие добавок к   субстрату, способ получения указанных гранул и моющая композиция   для стирки, патент № 2408667 Деионизированная водадо 100 До 100
* Ароматизирующее вещество после добавления к грануле основы B1
** Гранулы, содержащие 35% самостоятельного ароматизирующего вещества Dinasty (или 0,43% по формуле) (таблица 2)
*** Указанный состав ароматизирующего вещества (таблица 2)

Приведенные выше составы используют в следующих условиях

Условия испытания:

Температура 77°F, жесткость воды 50 ч/млн, стирка 10 минут, полоскание 5 минут, стиральные машины Maytag machines, цикл стирки 3.

Загрузка ткани 12 махровых хлопчатобумажных образцов (10×10 дюймов). Образцы предварительно стирают для очистки перед использованием. После стирки образцы сушат в горизонтальном состоянии в течение 1 и 7 дней.

Концентрация моющего средства 78 г.

Стирку осуществляют, заполняя стиральные машины водой и доводя затем жесткость воды до 50 ч/млн путем добавления основного раствора с жесткостью воды 250000 ч/млн. Добавляют продукт и перемешивают 1 минуту. Добавляют образцы, стирают 10 минут и прополаскивают 5 минут.

После окончания стирки образцы сушат в горизонтальном состоянии в течение 1 и 7 дней и нарезают образцы ткани для SPME анализа (1 г ткани/SPME-флакон, 4 флакона/продукт).

Таблица 5
Общее содержание ароматизирующего вещества на высушенной поверхности ткани (после дня 7), установленное методом твердофазной микроэкстракции
Контроль 3090065
Крахмал/АА 4670633

Как показано в таблице 5, применение ароматизированных гранул (состав 2, таблица 4) придает поверхности ткани более сильный запах по сравнению с контролем (состав 1, таблица 4).

Класс C11D3/50 душистые вещества

жидкая композиция для стирки или чистящей обработки твердых поверхностей, содержащая микрокапсулы -  патент 2518117 (10.06.2014)
универсальное санитарно-гигиеническое чистящее средство для удаления табачных смол с гладких и ворсистых поверхностей -  патент 2517577 (27.05.2014)
композиция, содержащая микрокапсулы -  патент 2509800 (20.03.2014)
замещенные октан(ен)нитрилы, способ их получения и их применение в парфюмерии -  патент 2482108 (20.05.2013)
оказывающий благоприятное воздействие агент, содержащий доставляющие частицы -  патент 2462226 (27.09.2012)
смягчающие ткани композиции, содержащие полимерные материалы -  патент 2437927 (27.12.2011)
композиция моющего средства -  патент 2429286 (20.09.2011)
система доставки душистых веществ -  патент 2378332 (10.01.2010)
система доставки душистых веществ -  патент 2371472 (27.10.2009)
таблетированное средство для очистки стекол автомобиля -  патент 2355747 (20.05.2009)

Класс C11D3/22 углеводы или их производные 

Класс C11D1/62 четвертичные аммониевые соединения 

Класс C11D17/00 Моющие средства или мыло, характеризуемые формой или физическими свойствами

Класс C11D11/02 получение составов в виде порошка сушкой распылением 

способ сушки распылением -  патент 2499038 (20.11.2013)
способ получения гранулированного синтетического моющего средства -  патент 2458978 (20.08.2012)
быстрорастворимый в воде твердый моющий состав стирального средства низкой плотности с низким содержанием основного моющего компонента -  патент 2414505 (20.03.2011)
состав аморфного силиката щелочного металла, полученного путем распылительной сушки, обладающего вторичной моющей способностью, моющее средство или детергент и экструдированное(ый) моющее средство или детергент, содержащие указанный состав -  патент 2168542 (10.06.2001)
синтетическое моющее средство с кондиционирующим эффектом и способ его получения -  патент 2167190 (20.05.2001)
способ получения технического моющего средства -  патент 2146281 (10.03.2000)
способ получения свободно текучей высушенной распылением мягчащей ткань композиции -  патент 2119000 (20.09.1998)
способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием -  патент 2116337 (27.07.1998)
высокодисперсное сыпучее анионное поверхностно-активное вещество для моющих и/или очистительных средств, высокодисперсная сыпучая моющая и/или очистительная композиция и способ получения высокодисперсных сыпучих анионных поверхностно-активных веществ или их смеси -  патент 2113455 (20.06.1998)
способ получения добавки для синтетических моющих средств -  патент 2106401 (10.03.1998)

Класс C11D17/06 порошки; стружка; свободно растекающиеся смеси; листовое мыло 

композиция и способ чистки ковров -  патент 2468073 (27.11.2012)
текучие дискретные среды -  патент 2424283 (20.07.2011)
твердая моющая композиция для стирки, содержащая анионогенное очищающее поверхностно-активное вещество и высокопористый носитель -  патент 2396311 (10.08.2010)
способ стирки -  патент 2379336 (20.01.2010)
способ получения гранулированного синтетического цеолитсодержащего компонента смс -  патент 2213770 (10.10.2003)
моющее или чистящее средство, композиция или обработанные исходные продукты для их получения в виде оформленных частиц и способ их получения -  патент 2200190 (10.03.2003)
состав аморфного силиката щелочного металла, полученного путем распылительной сушки, обладающего вторичной моющей способностью, моющее средство или детергент и экструдированное(ый) моющее средство или детергент, содержащие указанный состав -  патент 2168542 (10.06.2001)
Наверх