способ получения термически стабильного катализатора полного окисления углеводородов и моноокиси углерода

Классы МПК:B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00
B01J37/03 осаждение; соосаждение
B01J37/04 смешивание
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-07-13
публикация патента:

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно к катализаторам для глубокого окисления углеводородов и СО до углекислого газа и воды и способам их приготовления. Описан способ получения термически стабильного катализатора полного окисления углеводородов и моноокиси углерода на основе диоксида олова общей формулы MeO·xSnO2, если Me=Zn 2+; Cu2+; Mn2+; Co2+; Ni2+; Pb2+; Cd2+, или Me 2O3·xSnO2, если Me2 =Fe3+; Ce3+; La3+; Cr3+ , где x=1-5 для двухвалетных металлов, и х=2-10 для трехвалентных металлов, при этом катализатор получают внесением в способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4 легкоразлагаемых солей металлов - нитратов, ацетатов, или совместным соосаждением раствора, содержащего SnCl 4 и соль Me - нитраты, хлориды, ацетаты, сульфаты, раствором аммиака или щелочи. Технический результат - повышение активности катализатора при эксплуатации при повышенных температурах. 1 табл.

Формула изобретения

Способ получения термически стабильного катализатора полного окисления углеводородов и моноокиси углерода на основе диоксида олова общей формулы MeO·xSnO2, если Me=Zn 2+; Cu2+; Mn2+; Co2+; Ni2+; Pb2+; Cd2+, или Ме 2О3·хSnО2, если Ме2 =Fe3+; Се3+; La3+; Cr3+ , где х=1-5 для двухвалентных металлов, и х=2-10 для трехвалентных металлов, отличающийся тем, что катализатор получают внесением в способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4 легкоразлагаемых солей металлов - нитратов, ацетатов, или совместным соосаждением раствора, содержащего SnCl 4 и соль Me - нитраты, хлориды, ацетаты, сульфаты, раствором аммиака или щелочи.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно к катализаторам для глубокого окисления углеводородов и СО до углекислого газа и воды и способам их приготовления. Высокая активность и селективность в окислении соединений углерода решает ряд экологических проблем: уничтожение вредных выбросов в атмосферу примесей углеводородов и окиси углерода в отходящих газах химических производств, автотранспорта и каталитическое сжигание углеводородного топлива при решении энергетических задач.

Известны катализаторы для глубокого окисления углеводородов [Т.Г.Алхазов, Л.Я.Марголис, "Глубокое каталитическое окисление органических веществ", с.54-58, М., 1985 г.]. В работе приведена комплексная оценка катализаторов шпинельной структуры, показано, что они отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов - эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях.

Недостатком известных катализаторов является то, что при высокой активности они обладают недостаточной термической стойкостью, термически стойкие катализаторы глубокого окисления обладают низкой каталитической активностью при низких температурах.

Известен катализатор для очистки газов ДВС, а также дымовых и отходящих газов тепловых установок и промышленных производств (Патент РФ 92001525 от 1993.10.19, B01O 23/80, B01D 53/94). Предлагаемое изобретение относится к катализаторам для окисления окиси углерода, азота, соединений серы, а также легких углеводородов и может быть применено для снижения токсичности выхлопных газов ДВС и дымовых и отходящих газов тепловых установок и промышленных производств. Предлагаемый катализатор представляет собой Fe, Ni, Co- или Fe, Ni, Zn-содержащие шпинели, сравнительно недорог, легко регенерируется, проявляет большую активность при окислении окислов углерода, азота, серы, а также легких углеводородов, обеспечивая тем самым высокую степень очистки отходящих газов. Недостатком известного катализатора является недостаточная термическая стабильность при температурах реакции по причине уноса активного компонента из структуры катализатора.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для глубокого окисления углеводородов и окиси углерода, содержащий окись кобальта или марганца 0.5-10.0 мас., окись железа 31.5-34.8 и двуокись олова - остальное [А.с. СССР № 1007718, Катализатор для глубокого окисления углеводородов и окиси углерода. В.В.Беренцвейг, А.П.Руденко, О.Ф.Сапрыкина]. К недостаткам известного катализатора следует отнести: недостаточную активность при низких температурах; многостадийность в приготовлении и недостаточную термическую стойкость.

Цель изобретения - упрощение способа приготовления катализатора, повышение термической стойкости, повышение активности при работе в эквимолекулярных смесях углеводород - кислород (концентрация кислорода минимальна по стехиометрии для полного окисления углеводорода).

Для достижения поставленной цели предложен способ получения термически стабильного катализатора полного окисления углеводородов и моноокиси углерода на основе диоксида олова общей формулы MeO·xSnO 2, если Me=Zn2+; Cu2+ Mn2+ ; Co2+ Ni2+ Pb2+; Cd2+ или Me2O3·xSnO2, если Me2=Fe3+; Ce3+; La3+ ; Cr3+, где x=1-5 для двухвалентных металлов и х=2-10 для трехвалентных металлов. В отличие от прототипа катализатор получают внесением в способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4 легкоразлагаемых солей металлов (нитраты, ацетаты) или совместным соосождением раствора, содержащего SnCl 4 и соль Me (нитраты, хлориды, ацетаты, сульфаты), раствором аммиака или щелочи.

Образование соединений олова и вносимого металла на стадии выпаривания, сушки и прокаливания, распределенных в термически стабильной матрице SnO2 , позволяют получить активные при низкой температуре термически стойкие катализаторы глубокого окисления, эффективно работающие в стехиометрических углеводород-кислород смесях, а также получить эффект термоактивации - повышения активности катализатора при эксплуатации при повышенных температурах.

Каталитические свойства катализаторов исследовали в проточной, проточно-циркуляционной каталитической установке с неподвижным слоем катализатора в интервале температур 100-850°С (при определении активности T=200-300°С). Анализ продуктов хроматографический: цвет - 100 с детектором ионизации пламени, ЛХМ-80 детектор - катарометр. Объемная скорость подачи смеси 20000 ч-1, концентрация углеводорода (пропана, бутана) 1.0 об.%, содержание кислорода стехиометрическое, коэффициент избытка способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 =1.1, остальное азот. Для определения активности катализаторов в окислении CO использовалась смесь 1 об.% CO и 0.6 об.% O 2 в азоте. Для определения активности катализаторов в окислении СН4 использовалась смесь 1 об.% метана в воздухе. Термическая устойчивость образцов определялась сравнением активности систем, выдержанных в токе реакционной смеси при T=600°С в течение 100 минут и при T=800°С - 100 минут. Альфа гидрооксид олова (IV) получали из растворенного в мл воды грамм SnCl 4·5H2O осаждением 10% раствором аммиака до pH=10, отмывали водой от хлорид-ионов и отфильтрововали или центрифугировали.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 6.5 миллилитров раствора Zn(NO 3)2 молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Zn=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 2. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 7.4 миллилитра раствора Co(NO 3)2 молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 3. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 3.7 миллилитра раствора Co(NO 3)2 молярной концентрации С=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 4. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 2.5 миллилитра раствора Co(NO 3)2 молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600 С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 5. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 20 миллилитров раствора Co(NO 3)2 молярной концентрации C=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Co=5. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 6. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.1 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 27 миллилитров раствора Mn(NO 3)2 молярной концентрации С=3.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 7. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 13.5 миллилитров раствора Mn(NO 3)2 молярной концентрации C=3.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 8. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 11.1 миллилитра раствора Mn(NO 3)2 молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 9. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 6.7 миллилитров раствора Mn(NO 3)2 молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Mn=5. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 10. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 7.4 миллилитра раствора Cu(NO 3)2 молярной концентрации C=2.7 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Cu=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 11. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl4 C=3.0 моль/л и Ce(NO3)3 C=3.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Ce=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 12. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 3.3 миллилитра раствора Ce(NO 3)3 молярной концентрации C=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Ce=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 13. Для приготовления катализатора в 25.0 мл раствора, содержащего SnCl4 C=3.0 моль/л и Ce(NO3)3 C=0.6 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Ce=5. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 14. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl 4 C=3.0 моль/л и Mn(NO3)2 С=3.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака до pH=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Mn=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 15. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl4 C=1.0 моль/л и CrCl 3 C=1.0 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при рН=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Cr=1. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 16. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl4 C=1.0 моль/л и Pb(NO3)2 С=0.5 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при pH=10. Осадок отфильтровывается, для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Pb=2. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 17. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 3.3 миллилитра Cd(NO3 )2 молярной концентрации С=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Cd=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 18. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 10.0 миллилитров раствора Ni(NO 3)2 молярной концентрации С=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Ni=2. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 19. Для приготовления катализатора в 20.0 мл раствора, содержащего SnCl4 C=1.0 моль/л и FeCl3 С=0.5 моль/л, приливается 25% раствор аммиака при рН=10. Осадок центрифугируется и отмывается от хлорид-иона. Для формирования катализатора просушивается при T=200°С 3 часа и прокаливается на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Соотношение в катализаторе Sn:Fe=2. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800 С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 20. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 6.7 миллилитра раствора La(NO 3)3 С=1.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:La=3. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Пример 21. Для приготовления катализатора необходимо в суспензию, содержащую 0.02 моль способ получения термически стабильного катализатора полного   окисления углеводородов и моноокиси углерода, патент № 2404854 -Sn(OH)4, внести 6.5 миллилитров раствора Zn(CH 3COO)2 молярной концентрации 0=3.0 моль/л, из расчета атомного соотношения Sn:Zn=1:1. Затем раствор упаривают при перемешивании, после каталитическую массу просушивают при T=200°С 3 часа и прокаливают на воздухе при 600°С в течение 3 часов. Каталитическая активность в окислении углеводородов катализатора, прокаленного на воздухе при T=600°С, проработавшего в реакционной смеси при T=600°С 100 мин и при T=800°С 100 мин, представлена в таблице.

Термическая стойкость катализатора определялась сравнением каталитической активности после работы катализатора при температурах 600°С и 800°С. В таблице (для примеров № 10, 19, 21) звездочками отмечена скорость окисления СО при температуре 150°С. Для примера № 16 звездочками отмечена скорость окисления метана при температуре 400°С.

Катализатор, полученный заявленным способом, является активным при низкой температуре, термически стойким в реакции глубокого окисления, который эффективно работает в стехиометрических углеводород-кислород смесях. А также позволяет получить эффект термоактивации - повышения активности катализатора при эксплуатации при повышенных температурах.

Каталитические свойства систем, определенные по температуре 50% превращения пропана (T50% (пропан)), по температуре 90% превращения пропана - T90% (пропан) и скорости глубокого окисления бутана - Wc4н10, моль/с·г·10 8.
Катализатор T50% (пропан) T90% (пропан) Wc4н 10, моль/с·г·108 Sуд, м2
1ZnSnOx или ZnO·SnO 2400 450 1.1523.0
ZnSnOx (600°C) 400 4600.82 30.0
ZnSnOx (800°C)400 470 0.0230.0
2 CoSnOx или CoO·SnO 2235 310 145.025.1
CoSnOx (600°C) 330 39016.4 16.9
CoSnOx (800°C)435 530 15.18.3
3 CoSn2Ox или CoO·2SnO2 325400 25.116.2
CoSn2 Ox (600°C) 280350 44.112.1
CoSn2 Ox (800°C) 270345 62.46.5
4 CoSn3Ox или CoO·3SnO2 345400 18.518.6
CoSn3 Ox (600°C) 280350 23.812.1
CoSn3 Ox (800°C) 265330 7.037.2
5 CoSn5Ox или CoO·5SnO2 360430 8.6819.0
CoSn5 Ox (600°C) 300390 20.412.6
CoSn5 Ox (800°C) 310430 37.78.4
6 MnSnOx или MnO·SnOx 330 36010.4 6.8
MnSnOx (600°C)290 360 19.28.0
MnSnOx (800°C) 310 38021.3 8.0
7MnSn2 Ox или MnO·2SnOx 370420 10.712.0
MnSn2 Ox (600°C) 310370 24.713.8
MnSn2 Ox (800°C) 350460 16.47.2
8 MnSn3Ox или MnO·3SnOx350 395 10.621.2
MnSn3 Ox (600°C) 290355 35.019.2
MnSn3 Ox (800°С) 330400 21.08.7
9 MnSn5Ox или MnO·5SnOx360 395 5.0518.0
MnSn5 Ox (600°C) 290350 4.318.7
MnSn5 Ox (800°C) 320390 0.116.9
10 CuSnOx или CuO·SnOx 350 4003.14/48.4* 18.6
CuSnOx (600°C) 390445 0.31/42.115.8
CuSnOx (800°C) 515 5600.16/30.8* 7.7
11CeSnOx или Ce 2O3·2SnOx 450485 5.324.0
CeSnOx (600°C) 420 47088.8 24.0
CeSnOx (800°C)420 500 70.816.2
12 CeSn2Ox или Ce2O3·4SnOx 460497 1.218.5
CeSn2 Ox (600°C) 450500 5.0218.4
CeSn2 Ox (800°C) 455503 4.114.8
13 CeSn5Ox или Ce2O3·10SnOx 425475 2.517.8
CeSn5 Ox (600°C) 425475 7.0217.6
CeSn5 Ox (800°C) 435500 18.011.6
14 MnSnOx или MnO·SnOx 320 36011.2 7.8
MnSnOx (600°C)300 360 19.58.4
MnSnOx (800°C) 310 38018.3 8.0
15CrSnOx или Cr 2O3·2 SnOx 340350 24.724.9
CrSnOx (600°C) 340 36019.4 18.2
CrSnOx (800°C)310 380 16.416.5
16 PbSnOx или PbO·SnOx 360 3959.4/0.5 **13.2
PbSnOx (600°C) 390 40532.2/6.4 **13.0
PbSnOx (800°C) 330 40033.1/6.6 **12.5
17CdSnOx или CdO·SnOx 400 4801.22 24.5
CdSnOx (600°C)400 480 1.1824.0
CdSnOx (800°C) 405 4851.1 24.0
18NiSnOx или NiO·SnOx 330 3854.15 17.0
NiSnOx (600°C)350 390 3.317.5
NiSnOx (800°C) 350 3903.11 16.9
19FeSnOx или Fe 2O3·2 SnOx 315380 4.95/8.13* 32.5
FeSnOx (600°C)315 380 4.55/8.05* 32.1
FeSnOx (800°C)323 385 4.1/8.02* 28.6
20LaSnOx или La 2O3·2 SnOx 430495 7.314.2
LaSnOx (600°C) 412 46088.8 14.2
LaSnOx (800°C)420 490 72.414.0
21 ZnSnOx или ZnO·SnOx 410 4600.9/2.55 *20.3
ZnSnOx (600°C) 410 4600.8/2.24 *29.4
ZnSnOx (800°C) 415 4850.03/0.448 27.7

Класс B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00

катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)

Класс B01J37/03 осаждение; соосаждение

способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк -  патент 2522370 (10.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)
способ приготовления катализатора для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода -  патент 2500470 (10.12.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения -  патент 2488441 (27.07.2013)
способ получения фотокаталитически активного диоксида титана -  патент 2486134 (27.06.2013)

Класс B01J37/04 смешивание

способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления -  патент 2516847 (20.05.2014)
способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515511 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ переработки биомассы в целлюлозу и раствор низкомолекулярных продуктов окисления (варианты) -  патент 2515319 (10.05.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)
Наверх