способ хемилюминесцентного определения -хлорацетофенона

Классы МПК:	G01N31/22 с помощью химических индикаторов G01N21/76 хемолюминесценция, биолюминесценция
Автор(ы):	Дружинин Андрей Александрович (RU), Жиров Артур Александрович (RU), Немков Сергей Алексеевич (RU), Ишутин Василий Александрович (RU)
Патентообладатель(и):	ФГУ "27 Научный центр Министерства обороны Российской Федерации" (RU)
Приоритеты:	подача заявки: 2007-10-12 публикация патента: 10.04.2010

Изобретение относится к анализу органических соединений применительно к экологическому контролю в отношении способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="/images/patents/77/2386092/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона. Способ количественного хемилюминесцентного определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="/images/patents/77/2386092/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в органических экстрактах включает обработку раствора пробы раствором гидроокиси калия, щелочным раствором люминола и раствором гемина в водно-спиртовой среде при температуре 293К и при их объемном соотношении, соответственно, 1:1:1:1, с последующим определением интенсивности хемилюминесцентного свечения пробы по сравнению с контролем и определением содержания способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="/images/patents/77/2386092/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона по градуировочному графику. Достигается повышение чувствительности и ускорение анализа. 3 ил., 1 табл.

Формула изобретения

Способ количественного хемилюминесцентного определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="/images/patents/77/2386092/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в органических экстрактах, включающий обработку раствора пробы раствором гидроокиси калия, щелочным раствором люминола и раствором гемина в водно-спиртовой среде при температуре 293К и при их объемном соотношении соответственно 1:1:1:1, с последующим определением интенсивности хемилюминесцентного свечения пробы по сравнению с контролем и определением содержания способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="/images/patents/77/2386092/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона по градуировочному графику.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области анализа органических соединений и может быть использовано в целях решения задач экологического контроля, при решении аналитических задач, связанных с хранением, перетариванием, транспортировкой и уничтожением способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона. Кроме того, изобретение может быть использовано в интересах Министерств Обороны и Внутренних дел Российской Федерации как средство обнаружения и определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона - мощного лакриматора в объектах окружающей среды.

Известен ряд способов обнаружения и определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона, как галоидного алкила, на основе его реакций с пара-(4-нитробензил)-пиридином [Франке 3., Франц П., Варнке В. Химия отравляющих веществ. - М.: Химия, 1973. Т.2]. Предел обнаружения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона этими способами составляет (1-2)·10^-3 мг/мл в анализируемом экстракте. Наиболее высокой чувствительностью обнаружения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона, составляющей 5·10^-4 мг/мл в анализируемом экстракте, характеризуется способ на основе его взаимодействия в сильно щелочной среде с мета-динитробензолом с образованием ярко окрашенного соединения - способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -комплекса (комплекса Мейзенгеймера) [Франке З., Франц П., Варнке В. Химия отравляющих веществ. - М.: Химия, 1973. Т.2], фиг.1. Этот способ взят нами за прототип предлагаемого изобретения.

Ориентировочно безопасный уровень вещества (ОБУВ) способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в воздухе составляет 5·10^-5 мг/л [Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохарова Е.К. Справочник по контролю вредных вещества в воздухе. - М.: Химия, 1988 г. 320 с.].

На основе реакции способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона с мета-динитробензолом при использовании предварительного концентрирования из 500 л воздуха предложен способ определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона с пределом 1,0·10^-6 мг/л в анализируемом воздухе [Паама Л.А., Кокк Х.Ю. Фотометрическое определение хлорацетофенона мета-динитробензолом воздухе рабочей зоны на уровне ПДК. ЖАХ. 1985. V.40. № 11. 2062-2065. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. Справочник. - М.: Химия, 1989 г. 368 с.].

Недостатком способа определения способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона на основе его колориметрической реакции с мета-динитробензолом является предел определения способа, не позволяющий без предварительного концентрирования достигнуть определения концентраций, соответствующих значению ОБУВ анализируемого соединения.

Целью изобретения является повышение чувствительности способа для более быстрого (прямого) анализа с пределом определения, позволяющим анализировать концентрации способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона, соответствующие значениям ОБУВ.

Поставленная цель достигается использованием хемилюминесцентного способа анализа, основанного на том, что в щелочной среде с высокой скоростью происходит развитие хемилюминесценции люминола под влиянием супероксидрадикала, образующегося при воздействии активированного гемином кислорода воздуха на карбанион способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона.

На фиг.2 представлена схема предлагаемой последовательности реакций в системе: способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенон - щелочь - O₂ воздуха - гемин - люминол.

Нижняя граница определяемых концентраций способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона составляет: (1,0±0,3)·10^-5 мг/мл при 293К за время анализа 2 минуты.

Зависимость интенсивности хемилюминесценции от концентрации способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона показана на фиг.3. Данные для построения градуировочного графика и статистическая обработка полученных результатов представлены в табл.

Аналогичный эффект дают динитрил малоновой кислоты - продукт гидролиза другого лакриматора - динитрила орто-хлорбензилиденмалоновой кислоты в концентрациях выше 1·10^-2 мг/мл, ацетофенон в концентрациях выше 1·10^-2 мг/мл и другие соединения, образующие в выбранной для анализа щелочной среде карбанионы. Мешают определению сильные окислители: гипохлориты, хлориты, феррицианиды, перекисные соединения и персульфаты.

Пример. Количественное хемилюминесцентное определение способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона

Используемые реактивы и аппаратура:

способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенон, дважды перекристаллизованный из этилового спирта.

Гидразид 3-амино-фталевой кислоты (люминол) очищен двойным переосаждением из концентрированной НС1 ГОСТ 3118-67 «хч»;

Гемин. Реахим. НПО «Биохимреактив»;

Спирт этиловый ТУ 19 П-39-69 очищен перегонкой;

Калия гидроокись ГОСТ 4203-65, чда;

Вода дистиллированная, полученная на установке из стекла «Пирекс»;

Весы аналитические ВЛР-200 - 1 шт.;

Анализатор жидкостей хемилюминесцентный «Лик». Сертификат № 14437/270303. Номер в Госреестре № 24512-03. Прибор выполнен в переносном варианте, размещенном в дипломате. Питание от сети 220 В;

Дозатор ДП-1-1000 набор - 1 комплект;

Пробирки на 10 мл - 15 шт. Колбы конические на 100 мл - 3 шт.

Методика построения градуировочного графика

Готовятся рабочие спиртовые растворы способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в диапазоне концентраций (1,0·10^-2-1,0·10^-5) мг/мл. В кювету прибора «Лик» дозатором вносится последовательно 0,1 мл спиртового раствора исследуемого соединения, 0,1 мл 0,2 М раствора едкого калия, 0,1 мл щелочного раствора люминола концентрацией 0,015 мг/мл и 0,1 мл водного раствора гемина 0,025 мг/мл, что соответствует объемному соотношению пробы и реагентов 1:1:1:1. Фиксируется значение максимальной интенсивности хемилюминесценции по показаниям прибора «Лик». Проводятся контрольные опыты, в которых в кювету прибора вносится вместо анализируемого раствора 0,1 мл спирта. Проводится анализ четырех - пяти проб способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона анализируемой концентрации. Результат анализа определяется после статистической обработки полученных данных. Градуировочный график строится в логарифмических координатах способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0"> . Градуировочный график определения -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в диапазоне концентраций (1,0·10^-1-1,0·10^-5) мг/мл представлен на фиг.3. Экспериментальные данные для его построения представлены в табл.

Количественное хемилюминесцентное определение способ хемилюминесцентного определения <img src= -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона проводят с использованием полученного градуировочного графика по аналогичной методике.

Экспериментальные результаты для построения градуировочного графика количественного определения -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -хлорацетофенона в диапазоне концентраций 1,0·10^-1÷1,0·10^-5 мг/мл; р=0,95; n=5; Т=293К; -хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" TI="CF" HE="7" WI="21">
Концентрация OB CN, мг/мл	LgC	-хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" TI="CF" HE="9" WI="32">	-хлорацетофенона, патент № 2386128" SRC="" height=100 BORDER="0" TI="CF" HE="6" WI="11">	Относительное стандартное отклонение	Погрешность, %
1·10^-5	-5	9	0,954	0,32	26
1·10^-4	-4	26,4	1,422	0,28	18
1·10^-3	-3	287,9	2,459	0,21	16
1·10^-2	-2	2984,1	3,475	0,15	15
1·10^-1	-1	13456,3	4,129	0,08	14

Класс G01N31/22 с помощью химических индикаторов

система спектрального анализа длины волны для определения газов с использованием обработанной ленты - патент 2524748 (10.08.2014)
способ определения содержания воды в нефтепродуктах - патент 2521360 (27.06.2014)

способ фотометрического определения железа (ii) - патент 2511631 (10.04.2014)
способ определения алюминия(iii) - патент 2510020 (20.03.2014)
способ фотометрического определения железа (ii) в растворах чистых солей - патент 2510019 (20.03.2014)
способ определения олова (iv) - патент 2509167 (10.03.2014)
способ количественного определения органических соединений в бинарных смесях - патент 2504768 (20.01.2014)
определение димедрола - патент 2498295 (10.11.2013)
способ определения хрома (vi) - патент 2498294 (10.11.2013)
способ подтверждения обнаружения на поверхности пороховых элементов баллиститных порохов признаков экссудации нитроглицерина - патент 2493564 (20.09.2013)

Класс G01N21/76 хемолюминесценция, биолюминесценция

способ количественной оценки баланса про- и антиоксидантов в отделах головного мозга животного - патент 2523403 (20.07.2014)
способ экспресс-оценки качества и биологической ценности кумыса - патент 2521976 (10.07.2014)
способ определения цинка (ii) - патент 2518967 (10.06.2014)
способ определения пространственно-временного распределения активности протеолитического фермента в гетерогенной системе, устройство для реализации указанного способа и способ диагностики нарушений системы гемостаза по изменению пространственно-временного распределения активности протеолитического фермента в гетерогенной системе - патент 2518247 (10.06.2014)
способ определения алюминия(iii) - патент 2510020 (20.03.2014)
способ медикаментозного лечения острого пиелонефрита у детей - патент 2506590 (10.02.2014)
устройство для определения микробной обсемененности спецодежды - патент 2495924 (20.10.2013)
способ и устройство для определения концентрации оксида азота(no) в газовой среде - патент 2493556 (20.09.2013)
экспрессный способ определения микробного загрязнения сыпучих и волокнистых органических продуктов и сыпучих минеральных материалов - патент 2467313 (20.11.2012)
способ хемилюминесцентного определения фенолов - патент 2467312 (20.11.2012)