трисзамещенные производные аминогуанидина, используемые в качестве аналитических реагентов
Классы МПК: | C07C277/08 замещенных гуанидинов C07C279/12 замещенного атомами азота, не входящими в нитро- или нитрозогруппы |
Автор(ы): | Кулешова Людмила Юрьевна (RU), Фролова Марина Александровна (RU), Алексеев Валерий Владимирович (RU) |
Патентообладатель(и): | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Рязанский государственный медицинский университет имени акад. И.П. Павлова Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2008-06-16 публикация патента:
10.11.2009 |
Изобретение относится к органической химии и описывает трисзамещенные производные аминогуанидина формулы
где
№ п/п | R | R5 |
I | Ph | H |
II | С3-Н7 | H |
III | 4-ClPh | CH3 |
IV | 2-ОН-5-OCH 3Ph | H |
V | 4-OC2H5Ph | H |
VI | СНз | CH3 |
VII | 4-Cl-Ph | CH3 (основание) |
VIII | Ph | CH3 |
IX | 4-OCH3Ph | CH3 |
Технический результат: расширение ассортимента аналитических реагентов, используемых для обнаружения катионов серебра, меди, висмута, и которые могут применяться в аналитической, фармацевтической и химико-токсикологической практике. 2 табл.
Формула изобретения
Трисзамещенные производные аминогуанидина формулы
где
№ п/п | R | R5 |
I | Ph | Н |
II | С3Н7 | H |
III | 4-Cl Ph | СН3 |
IV | 2-ОН-5-OCH 3Ph | Н |
V | 4-OC2H5Ph | Н |
VI | СН3 | СН3 |
VII | 4-Cl-Ph | СН 3 (основание) |
VIII | Ph | СН3 |
IX | 4-OCH3 Ph | СН3 |
используемые в качестве аналитических реагентов.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно, к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов.
С целью получения аналитических реагентов, обладающих избирательностью и высокой чувствительностью по отношению к катионам переходных металлов, взаимодействием триаминогуанидиний йодида с алифатическими, ароматическими и смешанными альдегидами и кетонами были синтезированы йодиды трисзамещенных производных гуанидина, которые были испытаны в качестве аналитических реагентов на соли металлов.
Данные экспериментов показали, что полученные соединения в среде диметилформамида с катионами серебра, меди, висмута образуют окрашенные осадки, а именно:
N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение I)
- с катионами серебра - светло-желтый, переходящий в темно-коричневый;
- с катионами меди - белый;
- с катионами висмута - оранжевый.
N,N',N''-трис(бутилиденамино)гуанидиний йодид (соединение II)
- с катионами серебра - коричневый;
- с катионами меди - черно-коричневый.
N,N',N''-трис(n-хлорфенилэтилденамино)гуанидиний йодид (соединение III)
- с катионами серебра - желтый, переходящий в темно-коричневый;
- с катионами меди - травянисто-зеленый;
- с катионами висмута - желтый, постепенно переходящий в оранжевый.
N,N',N''-трис(2-гидрокси-5-метоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение IV)
- с катионами серебра - белый;
- с катионами меди - желто-зеленый.
N,N',N''-трис(4-этоксибензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение V)
- с катионами серебра - светло-желтый;
- с катионами меди - белый с зеленоватым оттенком;
- с катионами висмута - белый.
N,N',N''-трис( -метилэтилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VI)
- с катионами серебра - желтый, переходящий в темно-коричневый;
- с катионами меди - черный.
N,N',N''-трис(C-метил-4-хлорбензилиден)гуанидин (основание, соединение VII)
- с катионами серебра - белый;
- с катионами меди - голубой;
- с катионами висмута - белый.
N,N',N''-трис(C-метилбензилиденамино)гуанидиний йодид (соединение VIII)
- с катионами серебра - белый, переходящий в красно-коричневый;
- с катионами меди - белый.
N,N',N''-трис(С-метил-4-метоксибензилиден)гуанидиний йодид (соединение IX)
- с катионами серебра - желтый, переходящий в коричневый;
- с катионами меди - грязно-зеленый;
- с катионами висмута - желтый.
Помимо этого, свежеприготовленные растворы солей висмута в спиртовой среде образуют с йодидами трисзамещенных производных гуанидина осадки белого, желтого и оранжевого цвета, а именно:
- соединение I - ярко-оранжевый;
- соединение II - оранжево-красный;
- соединение IV - светло-желтый;
- соединение VI - ярко-оранжевый;
- соединение VII - белый;
- соединение VIII - оранжевый;
- соединение IX - оранжевый.
Для изучаемых катионов были получены положительные результаты при максимальном разведении (таблица 2).
Способ получения
Пример 1. Получение N,N',N''-трис(бензилиденамино)гунидиний йодида
Растворяют 2,32 г (0,01 моль) триаминогуанидиний йодида в горячей смеси воды (20 мл) и этанола (30 мл). После охлаждения раствора до комнатной температуры добавляют по каплям раствор 2,88 мл (d=1,06) бензальдегида (0,03 моль) в 30 мл этанола, перемешивают и нагревают реакционную смесь до появления первой порции осадка. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 8-10 часов до полного выпадения осадка. Перекристаллизацию проводят из смеси этанола (90 мл) и воды (40 мл), получают 3,87 г (78%) N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида (соединение I) в виде светло-серого порошка. По аналогичной методике получают соединения II-IX (таблица 1).
Пример 2. Получение окрашенного комплекса N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида с катионами висмута
Для проведения опытов используют свежеприготовленный водный раствор нитрата висмута с содержанием 0,01 г Bi3+ в 1 мл раствора.
а) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% спиртового раствора N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида, выпадает оранжевый осадок.
б) К 1 мл раствора нитрата висмута при перемешивании добавляют 4-5 капель 0,04% раствора N,N',N''-трис(бензилиденамино)гуанидиний йодида в диметилформамиде, выпадает оранжевый осадок. По аналогичной методике получают окрашенные соединения II-IX с солями серебра, меди, висмута (таблица 2).
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. I.M.Müller, R.Robson. Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 39. № 23, p.4357-4359.
2. I.M.Müller, R.Robson, F.Separovie. Angew. Chem. Int. Ed. 2001. 40. № 23, p.4385-4386.
3. B.C.Саков и др. ДАН. 2003, т.390, № 5, с.693-699.
4. К.Н.Зеленин и др. ЖОХ, 1996, т.66, вып.1, с.141-146.
Класс C07C277/08 замещенных гуанидинов
Класс C07C279/12 замещенного атомами азота, не входящими в нитро- или нитрозогруппы