композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая 2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он, пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель

Классы МПК:A61K8/49 содержащие гетероциклические соединения
A61K8/41 амины
A61K8/23 перекиси; кислород; озон
A61Q5/10 средства для окрашивания волос на длительное время
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Л`ОРЕАЛЬ (FR)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-11-30
публикация патента:

Изобретение относится к области косметологии, более конкретно, к композиции для окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей, по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей, по меньшей мере, одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, по меньшей мере, один агент сочетания, выбираемый из мета-аминофенолов, и, по меньшей мере, один окислитель; имеющей значение рН в диапазоне 5,5-7,5. Настоящее изобретение позволяет окрашивать кератиновые волокна в блестящие оттенки тонов красного, медного и красного дерева, которые достаточно хорошо видны на натуральных или окрашенных волосах и равномерно распределены по длине волос от корней до кончиков. 4 н. и 12 з.п. ф-лы.

Формула изобретения

1. Композиция для окрашивания кератиновых волокон, включающая в подходящей для окрашивания среде

по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 ;

по меньшей мере одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов;

по меньшей мере один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов; и

по меньшей мере один окислитель;

и имеющая значение рН в диапазоне 5,5-7,5.

2. Композиция по п.1, в которой окисляемое основание или окисляемые основания, выбранные из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей, каждое, находится в композиции в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

3. Композиция по п.1 или 2, в которой пара-фенилендиамин или пара-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы (II) и их аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

в которой R1 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С 14)алкильный радикал, полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С 14)алкильный радикал, С1 4алкильный радикал, замещенный азотсодержащей, фенильной или 4композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -аминофенильной группой;

R2 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С14)алкильный радикал или полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал или С14алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой;

R1 и R2 могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую один или несколько гетероатомов, состоящую из 5 или 6 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одной или несколькими группами алкил, гидроксил или уреидо;

R3 обозначает атом водорода, атом галогена, радикал С14алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси(С14)алкил или гидрокси(С 14)-алкокси, ацетиламино(С1 4)алкокси, мезиламино(С14)алкокси или карбамоиламино(С14)алкокси;

R4 обозначает атом водорода, галогена или С14алкильный радикал.

4. Композиция по п.1 или 2, в которой окисляемое основание или окисляемые основания, выбранные из пара-фенилендиаминов, находится, каждое из них, в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

5. Композиция по п.1 или 2, в которой мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

в которой R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моноаминоалкильный радикал;

R1 и R2 могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую одну или несколько гетероатомов, состоящую из 5-7 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одним или несколькими радикалами, выбираемыми из радикалов карбокси, карбоксамидо, гидроксил, амино, моно- или диалкиламино, алкила, необязательно замещенного одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкиламино; R3 независимо друг от друга, обозначают атом галогена, алкильный радикал, алкоксильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моногидроксиалкоксильный радикал, полигидроксиалкоксильный радикал; n обозначает целое число от 0 до 3.

6. Композиция по п.5, в которой R1 и R2, независимо друг от друга, обозначают атом водорода или моно- или полигидроксиалкильный радикал.

7. Композиция по п.1 или 2, в которой сочетающий агент или сочетающие агенты, выбираемые из мета-аминофенолов, выбирают из хлорсодержащих мета-аминофенолов.

8. Композиция по п.1 или 2, в которой сочетающий агент или сочетающие агенты, выбираемые из мета-аминофенолов, находится, каждый из них, в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции.

9. Композиция по п.1 или 2, содержащая по меньшей мере одно дополнительное окисляемое основание, выбранное из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличающихся от 2,3-диамино-6,7-дигидро-1H, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она и его аддитивных солей.

10. Композиция по п.1 или 2, содержащая по меньшей мере один дополнительный сочетающий агент, выбранный из мета-фенилендиаминов, мета-дифенолов, нафталиновых сочетающих агентов, гетероциклических сочетающих агентов или их аддитивных солей.

11. Композиция по п.1 или 2, в которой окислитель или окислители выбирают из пероксидов водорода, пероксидов мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, перкислот и ферментов - оксидаз.

12. Композиция по п.1 или 2, в которой окислитель или окислители находятся в количестве 0,01-30 мас.% от общей массы композиции.

13. Способ окрашивания кератиновых волокон, в котором наносят на волокна композицию, описанную в любом из пп.1-12, в течение времени, достаточном для проявления желаемого цвета, после чего волокна ополаскивают, необязательно моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

14. Способ по п.13, включающий предварительный этап, заключающийся в том, что помещают раздельно, с одной стороны, композицию (А), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н, 5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-она и его аддитивных солей, по меньшей мере второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, и по меньшей мере один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и, с другой стороны, композицию (В), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере один окислитель, а затем смешивают указанные композиции в момент использования перед нанесением полученной смеси на кератиновые волокна.

15. Устройство с несколькими отделениями, в котором первое отделение включает композицию (А), описанную в п.14, и второе отделение включает композицию (В), описанную в п.14.

16. Применение композиции, описанной в любом из пп.1-12, для окислительного окрашивания кератиновых волокон.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей 2,3-диамин-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-а]пиразол-1-он или одну из его аддитивных солей в качестве первого окисляемого основания, по меньшей мере, один пара-фенилендиамин в качестве второго окисляемого основания, по меньшей мере, один мета-аминофенол в качестве сочетающего агента и, по меньшей мере, один окислитель, причем композиция имеет значение рН от 5,5 до 7,5.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при помощи окрашивающих композиций, включающих предшественников окисляемого красителя, в частности орто- или пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы, гетероциклические соединения, такие как производные диаминопиразола, производные пиразоло[1,5-a]пиримидина, производные пиримидина, производные пиридина, производные индола, производные индолина, называемые обычно окисляемыми основаниями. Предшественники окисляемых красителей, или окисляемые основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые при сочетании с окисляющими соединениями в результате окислительной конденсации дают окрашенные соединения или красители. Получают, таким образом, перманентное окрашивание.

Известно также, что можно изменять цветовые оттенки, получаемые с указанными окисляемыми основаниями, соединяя их с сочетающими агентами или модификаторами окрашивания, причем последние выбирают, в частности, из мета-фенилендиаминов, мета-аминофенолов, мета-гидроксифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и сочетающих агентов, позволяет создавать богатую цветовую палитру.

Использование классических окисляемых оснований, таких как пара-аминофенол, орто-аминофенол и их производные, необязательно ассоциированные с классическими сочетающими агентами с кислым рН, не позволяют получать блестящие оттенки красного, медного тонов или тона красного дерева, которые были бы достаточно хорошо видны на натуральных или окрашенных волосах и равномерно распределены по длине волос от корней до их концов.

Задача изобретения состоит в получении новых композиций для окрашивания кератиновых волокон, которые позволяют при кислом рН добиться интенсивной, насыщенной и красивой окраски с блестящими оттенками тонов красного, медного или красного дерева, с низкой селективностью и стойкой к различным агрессивным воздействиям, которым подвергаются волосы, таким как шампуни, свет, пот и химические укладки.

Настоящее изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон, включающей в подходящей для окрашивания среде:

- по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она формулы (I) и его аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

- по меньшей мере, одно второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов;

- по меньшей мере, один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и

- по меньшей мере, один окислитель;

при значении рН композиции от 5,5 до 7,5.

Настоящее изобретение позволяет обеспечить окрашивание кератиновых волокон в блестящие тона красного, медного или красного дерева с равномерным блеском по длине волос от корней до его концов, который достаточно хорошо виден на натуральных или окрашенных волосах.

Другим объектом изобретения является способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием композиции согласно настоящему изобретению, а также к применению этой композиции для окрашивания кератиновых волокон.

Изобретение относится к набору для окрашивания, включающему, с одной стороны, окрашивающую композицию, содержащую 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он или одну из его аддитивных солей в качестве первого окисляемого основания, пара-фенилендиамин в качестве второго окисляемого основания и мета-аминофенол в качестве сочетающего агента и, с другой стороны, композицию, содержащую окислитель.

Если нет иного указания, то граничные значения диапазонов величин, указанных в настоящем описании, входят в этот интервал.

В рамках настоящего изобретения под алкильным радикалом понимают С110алкильные радикалы, линейные или разветвленные, за исключением обратного, предпочтительно С 16алкильные, еще более предпочтительно С 14алкильные, такие как метильный, этильный, пропильный, изопропильный, изобутильный, пентильный, гексильный радикалы.

В рамках настоящего изобретения гетероатом или гетероатомы могут быть выбраны из атома кислорода, атома азота, атома иода и атома фтора.

Окисляемое основание или окисляемые основания, выбираемые из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она или его аддитивных солей, обычно содержится, каждое из них, в композиции согласно изобретению в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения пара-фенилендиамин или пара-фенилендиамины выбирают из соединений следующей формулы (II) и их аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

в которой:

R1 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидрокси(С14)алкильный радикал, полигидрокси(С24)алкил-(С14)алкокси(С14)алкильный радикал, С14алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой, фенильной группой или 4'-аминофенильной группой;

R2 обозначает атом водорода, С14алкильный радикал, моногидроксиС 14алкильный радикал или полигидрокси(С 24)алкил-(С14)алкокси(С 14)алкильный радикал или С1 4алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой;

R1 и R2 могут образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую один или несколько гетероатомов, состоящую из 5 или 6 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидо-группами;

R3 обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, радикал С14алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси(С14)алкил или гидрокси(С14)алкокси, ацетиламино(С 14)алкокси, мезиламино(С1 4)алкокси или карбамоиламино(С14 )алкокси;

R4 обозначает атом водорода, галогена или С14алкильный радикал.

Из азотсодержащих групп в формуле (II), указанной выше, можно назвать, в частности, радикалы амино, моноалкил(С 14)амино, диалкил(С14 )амино, триалкил(С14)амино, моногидроксиалкил(С 14)амино, радикал имидазолиния и аммония.

Из парафенилендиаминов формулы (II), указанной выше, можно, более конкретно, назвать парафенилендиамин, паратолуолдиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-парафенилендиамин, N,N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 4-N,N-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-амино-2-хлор-анилин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксипропил)-парафенилендиамин, 2-гидроксиметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-парафенилендиамин, N,N-(этил-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-парафенилендиамин, N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 ,композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -дигидроксипропил)-парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин, N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -метоксиэтил)-парафенилендиамин, 4-аминофенилпирролидин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, 2-метил-1-N-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил-парафенилендиамин, 3-гидрокси-1-(4'-аминофенил)-пирролидин и их аддитивные соли с кислотой.

Из парафенилендиаминов формулы (II), указанной выше, особенно предпочтительны парафенилендиамин, паратолуолдиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N,N-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

В композиции согласно изобретению окисляемое основание или окисляемые основания, выбираемые из пара-фенилендиаминов, находятся, каждое, обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Согласно частному варианту осуществления изобретения мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из соединений следующей формулы (III) и их аддитивных солей:

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

в которой:

R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моноаминоалкильный радикал;

R1 и R2 могут также образовывать вместе с атомом азота, с которым они соединены, циклическую группу, содержащую одну или несколько гетероатомов, состоящую из 5-7 звеньев, насыщенную или ненасыщенную, незамещенную или замещенную одним или несколькими радикалами, выбираемыми из радикалов карбокси, карбоксамидо, гидроксил, амино, моно- или диалкиламино, алкила, необязательно замещенного из одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкиламино;

R3 независимо друг от друга обозначают атом галогена, алкильный радикал, алкоксильный радикал, моногидроксиалкильный радикал, полигидроксиалкильный радикал, моногидроксиалкоксильный радикал, полигидроксиалкоксильный радикал;

n обозначает целое число от 0 до 3.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения R1 и R2 обозначают, независимо друг от друга, атом водорода; алкильный радикал, например метильный или этильный радикал; моногидроксиалкильный радикал, например композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтильный или композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксипропильный радикал; или R1 и R 2 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, выбираемый из гетероциклов пирролидина, пиперидина, гомопиперидина, пиперазина, гомопиперазина, морфолина; причем указанные циклы могут быть замещены одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкил(С12)амино, карбокси, карбоксамидо, алкил-С14, необязательно замещенный одним или несколькими радикалами гидроксил, амино, моно- или диалкил(С12)амино; более конкретно, выбираемый из пирролидина, 2,5-диметилпирролидина, пирролидин-2-карбоновой кислоты, 3-гидрокси-пирролидин-2-карбоновой кислоты, 4-гидроксипирролидин-2-карбоновой кислоты, 2,4-дикарбоксипирролидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 2-карбоксамидопирролидина, 3-гидрокси-2-карбоксамидопирролидина, 2-гидроксиметилпирролидина, 3,4-дигидрокси-2-гидроксиметилпирролидина, 3-гидроксипирролидина, 3,4-дигидрокси-пирролидина, 3-аминопирролидина, 3-метиламинопирролидина, 3-диметиламинопирролидина, 4-амино-3-гидроксипирролидина, 3-гидрокси-4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-амино-пирролидина, пиперидина, 2,6-диметилпиперидина, 2-карбоксипиперидина, 2-карбоксамидопиперидина, 2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидрокси-2-гидроксиметилпиперидина, 3-гидроксипиперидина, 4-гидроксипиперидина, 3-гидроксиметилпиперидина, гомопиперидина, 2-карбоксигомопиперидина, 2-карбоксамидогомопиперидина, гомопиперазина, N-метил-гомопиперазина, N-(2-гидроксиэтил)-гомопиперазина, пиперазина, 4-метил-пиперазина, 4-этилпиперазина, 4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазина, морфолина, и, более конкретно, они образуют группу пирролидин-1-ил; пиперидин-1-ил; пиперазин-1-ил; 4-метил-пиперазин-1-ил; 4-этил-пиперазин-1-ил; 4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил; морфолин-4-ил.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения R3 выбирают из атома галогена, алкильного радикала, алкоксильного радикала, моногидроксиалкоксильного радикала. Например, R3 выбирают из атома хлора, метильного радикала, метоксильного радикала, композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтилоксильного радикала.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения n означает 1 или 2. Когда n равно 1, то R3 может находиться в положении 2 или 6, и когда n равно 2, то R3 могут находиться в положениях 2 и 4 или в положениях 2 и 6.

Среди замещенных мета-аминофенолов формулы (III), входящих в объем изобретения, можно, более конкретно, назвать 5-амино-2-метоксифенол, 5-амино-2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтилокси)фенол, 5-амино-2-метилфенол, 5-N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 5-N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 5-амино-2,4-диметоксифенол, 5(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксипропиламино)-2-метилфенол, 3-диметиламино-фенол; 2-метил-5-диметиламинофенол; 2-этил-5-диметиламинофенол; 2-метокси-5-диметиламинофенол; 2-этокси-5-диметиламинофенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-диметиламинофенол; 3-диэтиламинофенол; 2-метил-5-диэтиламинофенол; 2-этил-5-диэтиламинофенол; 2-метокси-5-диэтиламинофенол; 2-этокси-5-диэтиламинофенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-диэтиламинофенол; 3-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 2-метил-5-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 2-этил-5-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 2-метокси-5-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 2-этокси-5-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-ди(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)аминофенол; 3-пирролидин-1-илфенол; 2-метил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этил-5-пирролидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пирролидин-1-илфенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-пирролидин-1-илфенол; 3-пиперидин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперидин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперидин-1-илфенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-пиперидин-1-илфенол; 3-пиперазин-1-илфенол; 2-метил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этил-5-пиперазин-1-илфенол; 2-метокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-этокси-5-пиперазин-1-илфенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-пиперазин-1-илфенол; 3-(4-метил-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-(4-метилпиперазин-1-ил)-фенол; 3-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-этилпиперазин-1-ил)-фенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-(4-этил-пиперазин-1-ил)-фенол; 3-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метил-5-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-этил-5-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-метокси-5-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-этокси-5-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-(4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиперазин-1-ил)-фенол; 3-морфолин-4-илфенол; 2-метил-5-морфолин-4-илфенол; 2-этил-5-морфолин-4-илфенол; 2-метокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-этокси-5-морфолин-4-илфенол; 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-5-морфолин-4-илфенол.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или моно- или полигидроксиалкильный радикал. Наиболее предпочтительными являются 5-амино-2-метилфенол и 5-[N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)амино]-2-метилфенол.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения мета-аминофенол или мета-аминофенолы выбирают из хлорсодержащих мета-аминофенолов. В настоящем изобретении под хлорсодержащими мета-аминофенолами понимают мета-аминофенол, содержащий в своей структуре, по меньшей мере, один атом хлора. Наиболее предпочтительным является 6-хлор-2-метил-5-аминофенол.

В композиции согласно изобретению сочетающий агент или сочетающие агенты, каждый, содержится в композиции обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное окисляемое основание, выбираемое из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, отличающихся от 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она и его аддитивных солей.

Среди бис-фенилалкилендиаминов можно назвать, например, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли.

Среди пара-аминофенолов можно назвать, например, пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди орто-аминофенолов можно назвать, например, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли.

Среди гетероциклических оснований можно назвать, например, пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразоловые производные.

Среди пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли.

Другими окисляемыми пиридиновыми основаниями, пригодными в настоящем изобретении, являются 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридиновые основания или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламино-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота; 2-метокси-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-метанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-этанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-этанол; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-метанол; 3,6-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; 3,4-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли.

Среди пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин; 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин; 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин; 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразоло-пиримидиновые производные, такие, которые упомянуты в заявке на патент FR-A-2750048, среди которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 5,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Среди пиразолиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892; DE 4133957 и в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамин-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол; 1-бензил-4,5-диамино-3-метил-пиразол; 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метил-3-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)-амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол, 3,5-диамино-4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, то эти основания находятся в каждой из композиций обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно изобретению может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное окисляемое основание, выбираемое из бис-фенилалкилендиаминов, пара-аминофенолов, бис-пара-аминофенолов, орто-аминофенолов, орто-фенилендиаминов, гетероциклических оснований, не являющихся 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-оном и его аддитивными солями.

Среди бис-фенилалкилендиаминов можно назвать, например, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метил-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(этил)-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их аддитивные соли.

Среди пара-аминофенолов можно назвать, например, пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди орто-аминофенолов можно назвать, например, 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли.

Среди гетероциклических оснований можно назвать, например, пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразольные производные.

Среди пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли.

Другими окисляемыми пиридиновыми основаниями, пригодными согласно настоящему изобретению, являются 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридиновые окисляемые основания или их аддитивные соли, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-ацетиламино-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-карбоновая кислота; 2-метокси-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-метанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-этанол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-этанол; (3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-2-ил)-метанол; 3,6-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; 3,4-диамино-пиразоло[1,5-a]пиридин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,7-диамин; 7-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; пиразоло[1,5-a]пиридин-3,5-диамин; 5-морфолин-4-ил-пиразоло[1,5-a]пиридин-3-иламин; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-5-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-4-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-6-ол, 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиридин-7-ол, а также их аддитивные соли.

Среди пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетра-аминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин; 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин; 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин; 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразоло-пиримидиновые производные, такие, которые упомянуты в заявке на патент FR-A-2750048, среди которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(7-амино-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 5,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметил-пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло[1,5-a]пиримидин и их аддитивные соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Среди пиразолиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DE 3843892; DE 4133957 и в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамин-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразино-пиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метил-3-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-3-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)-амино-1,3-диметил-пиразол, 3,4,5-триамино-пиразол, 1-метил-3,4,5-триамино-пиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламино-пиразол, 3,5-диамино-4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, то каждое из них находится в композиции обычно в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать, по меньшей мере, один дополнительный сочетающий агент, выбираемый из мета-фенилендиаминов, мета-дифенолов, нафталиновых сочетающих агентов, гетероциклических сочетающих агентов и их аддитивных солей.

В качестве примера можно назвать 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтилокси)-бензол, 2-амино-4-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2-,4-диаминофенокси)-пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -нафтол, 2-метил-1-нафол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтил)-амино-3,4-метилен-диоксибензол, 2,6-бис-(композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169 -гидроксиэтиламино)-толуол и их аддитивные соли.

Когда композиция согласно изобретению содержит одно или несколько дополнительных сочетающих агентов, то каждый из них обычно находится в композиции в количестве около 0,001-10 мас.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно 0,005-6%.

Обычно аддитивными солями окисляемых оснований и сочетающих агентов, используемыми в рамках настоящего изобретения, являются, в частности, соли, выбираемые из аддитивных солей с кислотой, такие как гидрохлорид, гидробромид, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, алкил(С14)сульфонаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты и аддитивные соли с основанием, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрат окиси аммония, амины или алканоамины.

Окислитель или окислители могут быть выбраны из классических окислителей, используемых для окислительного окрашивания кератиновых волокон, таких как пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, перкислоты и ферменты-оксидазы, из которых можно назвать пероксидазы, оксидоредуктазы с 2 электронами, такие как уриказы, и оксигеназы с 4 электронами, такие как лакказы, причем оксидазы необязательно находятся в присутствии своих кофакторов. Наиболее предпочтителен пероксид водорода.

Окислитель или окислители обычно находятся в количестве 0,01-30%, предпочтительно 0,1-20 мас.% от общей массы композиции.

Значение рН красящей композиции согласно изобретению составляет 5,5-7,5, предпочтительно 5,7-6,9. Значение рН можно довести до желаемого значения при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых при крашении кератиновых волокон, или же с помощью классических буферных систем.

Из подкисляющих агентов можно назвать, например, минеральные или органические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.

Из подщелачивающих агентов можно назвать, например, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (IV):

композиция для окрашивания, имеющая кислое значение рн, включающая   2, 3-диамино-6, 7-дигидро-1н, 5н-пиразоло[1,2-а] пиразол-1-он,   пара-фенилендиамин, мета-аминофенол и окислитель, патент № 2371169

в которой W является остатком пропилена, необязательно замещенным гидроксильной группой или (С14)алкильным радикалом; Ra, Rb, Rc и Rd, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (С14)алкильный радикал или гидрокси(С14)алкильный радикал.

Соответствующая среда для окрашивания, называемая красящей основой, представляет собой косметическую среду, обычно состоящую из воды или из смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя для солюбилизации соединений, которые не являются достаточно хорошо растворимыми в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие (С 14)алканолы, такие как этанол и изопропанол; полиолы и простые эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.

Растворители находятся предпочтительно в количестве около 1-40 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции, более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Красящая композиция согласно изобретению может также содержать различные классические добавки, используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные агенты или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттер-ионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загущающие агенты, в частности ассоциативные анионные, катионные, неионные и амфотерные полимерные загустители, антиоксиданты, агенты, способствующие пенетрации, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергирующие агенты, кондиционирующие агенты, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Упомянутые выше добавки обычно находятся, каждое их них, в количестве 0,01-20 мас.% от массы красящей композиции.

Разумеется, специалист сможет выбрать одно из возможных этих дополнительных соединений так, чтобы свойства и преимущества, присущие самой композиции для окислительного окрашивания, не были нарушены или не были существенным образом нарушены при использовании указанных добавок.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкая форма, форма крема, геля, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека.

Способ согласно изобретению является способом, в котором наносят на волокна композицию согласно изобретению, описанную выше, и выдерживают в течение времени, достаточного для проявления желаемого цвета, после чего волокна ополаскивают, необязательно моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления цвета на кератиновых волокнах, обычно составляет 2-60 минут, предпочтительно 3-40 минут, еще более предпочтительно 5-30 минут.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в том, что помещают раздельно, с одной стороны, композицию (А), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, одно первое окисляемое основание, выбираемое из 2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-она и его аддитивных солей, по меньшей мере, второе окисляемое основание, выбираемое из пара-фенилендиаминов, и, по меньшей мере, один сочетающий агент, выбираемый из мета-аминофенолов, и, с другой стороны, композицию (В), содержащую в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, один окислитель, а затем смешивают указанные композиции в момент использования перед нанесением полученной смеси на кератиновые волокна.

Композиции (А) и (В) могут также содержать различные классические добавки, используемые в композициях для окрашивания волос, такие, которые описаны выше.

Значение рН композиции (А) обычно составляет около 3-12, предпочтительно около 5-11. Значение рН можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, таких, которые описаны выше, или же с помощью буферных классических систем.

Значение рН композиции (В) должно быть таким, чтобы после смешивания с композицией (А) значение рН полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, находилось в диапазоне 5,5-7,5, более предпочтительно в диапазоне 5,6-6,9. Значение рН можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, таких, которые описаны выше, или же с помощью буферных классических систем.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или «набор» для крашения, или любая другая упаковочная система с несколькими отделениями, первое из которых включает композицию (А), описанную выше, а второе отделение включает композицию (В), описанную выше. Эти устройства могут быть оснащены средством, позволяющим выпускать на волосы желаемую смесь, такую, которая описана в патенте FR 2586913 на имя заявителя.

Настоящее изобретение относится также к применению композиции согласно изобретению, описанной выше, для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы.

Следующие ниже примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивают его объем.

ПРИМЕР

Была приготовлена следующая композиция:

Комплексообразующий агент 2 г
Восстановители 0,71 г
Этаноламин 1,6 г
Лимонная кислота 0,15 г
Пирогенный гидрофобный оксид кремния 1,2 г
2,3-диамино-6,7-дигидро-1Н5Н-пиразоло[1,2-a]пиразол-1-он, 2 CH 3SO3H 1,5 г
4-амино-2-гидрокситолуол 1,1 г
6-гидроксииндол 0,2 г
Пара-фенилендиамин 0,4 г
Дистеаратгликоль 2 г
Отдушка 0,95 г
Поликонденсат тетраметилгексаметилендиамин/ 1,3-дихлорпропилен 4 г
Сополимер диметилдиаллиламмонийхлорид/акриловая кислота (80/20) 3 г
Карбопол 980 0,4 г
Вода 35,04 г
Пропиленгликоль 10 г
Лауриловая кислота 3 г
Этиленоксилированный лауриловый спирт (12ОЕ) 7 г
Цетилстеариловый спирт 11,5 г
Этиленоксилированный дециловый спирт (3ОЕ) 10 г
Этиленоксилированный олеоцетиловый спирт (30ОЕ) 4 г
Аскорбиновая кислота 0,25 г

В момент использования смешивают 1 массовую часть описанной выше композиции с 1 массовой частью раствора пероксида водорода с 20 объемами, рН которого равно 2,3. Конечное значение рН составляет 6,8+/-0,2.

Полученную смесь наносят на пряди седых волос с содержанием 90% седых натуральных волос или с химической укладкой. После 20-минутной выдержки при температуре 22°С+/-3°С пряди ополаскивают, моют стандартным шампунем, снова ополаскивают и затем сушат.

Окраска волос оценивается визуально. Получают интенсивный оттенок красного дерева.

Класс A61K8/49 содержащие гетероциклические соединения

композиция для ухода за полостью рта -  патент 2526913 (27.08.2014)
увлажняющий агент для кожи и его применение -  патент 2520743 (27.06.2014)
спин-меченое производное кинуренина и способ его получения -  патент 2519951 (20.06.2014)
композиции для смягчения поражений, вызванных ультрафиолетовым излучением -  патент 2519206 (10.06.2014)
осветляющее средство с производными 2-ацилпиридиния -  патент 2518312 (10.06.2014)
композиции на основе бориновой кислоты -  патент 2509553 (20.03.2014)
композиция зубной пасты -  патент 2505283 (27.01.2014)
композиция и способ доставки -  патент 2501545 (20.12.2013)
композиция ополаскивателя для полости рта -  патент 2500384 (10.12.2013)
эмульсионная композиция "масло в воде" -  патент 2500382 (10.12.2013)

Класс A61K8/41 амины

Класс A61K8/23 перекиси; кислород; озон

способ радикального лечения острого варикотромбофлебита нижних конечностей с использованием лазерной и плазменной технологий -  патент 2466687 (20.11.2012)
композиции, содержащие пероксид бензоила,по меньшей мере одно производное нафтойной кислоты и по меньшей мере одно соединение типа полиуретановых полимеров или их производных, и их применение -  патент 2459612 (27.08.2012)
цветоустойчивые, содержащие перекись составы для чистки зубов с красителем, инкапсулированным в наночастицы кремнеземных оболочек -  патент 2445071 (20.03.2012)
композиции для ухода за полостью рта, обеспечивающие улучшенное отбеливание и предотвращение образования пятен -  патент 2443408 (27.02.2012)
мягкие композиции для дезинфекции кожи -  патент 2441644 (10.02.2012)
композиции для доставки веществ для ухода за полостью рта, содержащие силиконовые чувствительные к давлению адгезивы -  патент 2433815 (20.11.2011)
композиция для ухода за полостью рта с улучшенными потребительскими эстетическими характеристиками и вкусом -  патент 2431463 (20.10.2011)
способ локальной дозированной озонотерапии после операций на желчном пузыре и/или желчевыводящих путях -  патент 2428191 (10.09.2011)
стабильные композиции для личной гигиены, содержащие пероксид -  патент 2420258 (10.06.2011)
дентальная минерализация -  патент 2413498 (10.03.2011)

Класс A61Q5/10 средства для окрашивания волос на длительное время

Наверх