способ электрошлакового переплава высоколегированной нержавеющей стали
Классы МПК: | C22B9/18 электрошлаковая переплавка C22C38/38 с более 1,5 % марганца по массе B82B1/00 Наноструктуры |
Автор(ы): | Якушев Олег Степанович (RU), Кулалаев Юрий Аркадьевич (RU), Потапов Виктор Иванович (RU), Карев Владислав Александрович (RU), Бабиков Анатолий Борисович (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт металлургической технологии" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2007-12-07 публикация патента:
20.08.2009 |
Изобретение относится к специальной электрометаллургии и предназначено для производства высоколегированной нержавеющей стали электрошлаковым переплавом. Способ включает наведение шлаковой ванны, переплав расходуемого электрода и формирование слоя реагентов на границе шлак-металл из элементов, образующих зону термохимического синтеза, с расходом реагентов 5-30% от массы переплавляемого электрода. Из элементов, образующих зону термохимического синтеза, формируют металлонитридный слой реагентов путем введения по крайней мере одного реагента из группы, включающей азотированный хром, азотированный марганец, и из группы, включающей металлический цирконий, металлический гафний, и дополнительного введения инокулятора в виде нитрида циркония и/или нитрида гафния в количестве 0,01-1,0% от массы вводимых реагентов, формирующих металлонитридный слой. Изобретение позволяет получить нержавеющую сталь с повышенным содержанием азота и равномерно распределенными нитридными фазами, обеспечивающими повышение физико-механических свойств металла. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Формула изобретения
1. Способ электрошлакового переплава высоколегированной нержавеющей стали, включающий наведение шлаковой ванны, переплав расходуемого электрода и формирование слоя реагентов на границе шлак-металл из элементов, образующих зону термохимического синтеза, с расходом реагентов 5-30% от массы переплавляемого электрода, отличающийся тем, что из элементов, образующих зону термохимического синтеза, формируют металлонитридный слой реагентов путем введения по крайней мере одного реагента из группы, включающей азотированный хром, азотированный марганец, и из группы, включающей металлический цирконий, металлический гафний, и дополнительного введения инокулятора в виде нитрида циркония и/или нитрида гафния в количестве 0,01-1,0% от массы вводимых реагентов, формирующих металлонитридный слой.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что нитрид циркония и/или нитрид гафния вводят в виде наноразмерного порошка.
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что металлонитридный слой реагентов формируют путем переплава дополнительного электрода, содержащего порошки реагентов, формирующих металлонитридный слой, и упомянутый инокулятор.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области специальной электрометаллургии и может быть использовано для производства высоколегированной нержавеющей стали.
Известен способ электрошлакового переплава, включающий создание в рабочем пространстве печи избыточного давления азота, плавление расходуемого электрода и введение по ходу переплава нитридов. Плавление периодически переводят из режима сопротивления в верхний дуговой режим и дополнительно непрерывно вводят азотированный металлический материал на основе легирующих элементов переплавляемого сплава, при этом нитриды вводят в шлак в период плавления в верхнем дуговом режиме.
Недостатком указанного способа является то, что нитриды вводят в шлак в период плавления в верхнем дуговом режиме, который характеризуется температурой 4000-10000°С, при которой происходит диссоциация нитридов в дуге и испарение азота и металлического компонента в атмосферу печи, что существенно снижает эффективность легирования азотом, нитридами и легирующими элементами переплавляемого металла.
Наиболее близким по технической сущности является способ электрошлакового переплава, включающий наведение шлаковой ванны, переплав расходуемого электрода и формирование слоя реагентов на границе шлак-металл (RU 2026386 C1, C22B 9/18, 09.01.1995).
Задачей изобретения является получение нержавеющей стали с повышенным содержанием азота и равномерно распределенных в ней нитридных фаз, обеспечивающих повышение физико-механических свойств металла.
Указанная задача достигается тем, что в способе электрошлакового переплава, включающем наведение шлаковой ванны, переплав расходуемого электрода и формирование слоя реагентов на границе шлак-металл из элементов, образующих зону термохимического синтеза, с расходом реагентов 5-30% от массы переплавляемого электрода, формируют металлонитридный слой реагентов, образующих зону термохимического синтеза, путем введения по крайней мере одного реагента из группы азотированный хром, азотированный марганец и из группы металлический цирконий, металлический гафний, и дополнительно вводят инокулятор нитрид циркония и (или) нитрид гафния в количестве 0,01-1% от массы вводимых реагентов, формирующих металлонитридный слой.
Кроме того, нитрид циркония и (или) нитрид гафния вводят в виде наноразмерного порошка.
Целесообразно слой реагентов, образующих зону термохимического синтеза, наводить путем переплава дополнительного электрода, содержащего порошки реагентов, формирующих металлонитридный слой и инокулятор.
Формирование металлонитридного слоя реагентов, образующих зону термохимического синтеза, позволяет непосредственно в процессе переплава расходуемого электрода образовать за счет прохождения экзотермической реакции между азотированным хромом и (или) азотированным марганцем и металлическими цирконием и (или) металлическим гафнием нитриды циркония и (или) нитриды гафния. Нитриды циркония и (или) нитриды гафния частично растворяются, что позволяет вводить азот в металл по ходу переплава без потерь. Подаваемые в зону термохимического синтеза наноразмерные частицы нитрида циркония и (или) нитрида гафния являются центрами зарождения термохимических реакций между азотом и металлическими цирконием и гафнием, которые могут быть затруднены в связи с ограниченным количеством времени формирования слоя реагентов. Таким образом, переплавляемый металл содержит оптимальное количество растворенного азота, который приведет к получению азотистого аустенита, а образовавшиеся тугоплавкие мелкодисперсные нитриды циркония и нитриды гафния способствуют модифицированию переплавляемого металла, что приводит к измельчению аустенитного зерна и значительному повышению физико-механических свойств. При введении в формируемый металлонитридный слой менее 0,01% инокуляторов от массы вводимых реагентов, формирующих слой, образовавшихся в процессе реакции тугоплавких мелкодисперсных нитридов циркония и (или) нитридов гафния может быть недостаточно, поэтому возможна крупнозернистая структура металла и снижение его прочностных свойств.
При введении в формируемый металлонитридный слой более 1% инокуляторов от массы вводимых реагентов, формирующих слой, возможно избыточное образование нитридов циркония и (или) нитридов гафния, которые, располагаясь по границам зерна, приведут к снижению ударной вязкости.
Техническим эффектом изобретения является повышение эффективности легирования переплавляемого металла азотом с одновременным измельчением аустенитного зерна, что приводит к повышению физико-механических свойств металла.
Реагенты для образования металлонитридного слоя подают в процессе переплава непосредственно на шлаковую ванну путем введения в расходуемый электрод или посредством одновременного переплава дополнительного электрода, содержащего указанные реагенты. В процессе переплава наличие металлонитридного слоя на границе шлак-металл можно контролировать методом зондирования.
Пример 1
В открытой индукционной печи получали электроды диаметром 40 мм и весом 12 кг нержавеющей стали типа ЭП878 с содержанием хрома 18%, марганца 10% и азота 0,33%. Электрошлаковый переплав электродов проводили на печи ЭШП-025 в кристаллизаторе диаметром 90 мм на флюсе АНФ6 при напряжении 46 В и токе 3000 А. Одновременно с основным электродом переплавляли дополнительный электрод-картридж, содержащий равномерно по высоте расположенные порошки азотированного хрома, азотированного марганца, металлического циркония, металлического гафния, нитрида циркония, нитрида гафния в различных соотношениях. Порошки азотированных хрома и азотированного марганца были получены методом СВС и содержали соответственно 20% и 10% азота. Порошки инокуляторов нитрида циркония и нитрида гафния были дополнительно диспергированы до наноразмерного состояния в планетарной мельнице. Расчет азотированного хрома и азотированного марганца проводился по разнице между содержанием хрома и марганца в переплавляемом электроде и получаемой марке стали типа ВНС-53. Содержание металлического циркония и металлического гафния определяли относительно количества вводимых в металлонитридный слой ингредиентов азотированного хрома и азотированного марганца по стехиометрии. Содержание инокуляторов рассчитывалось в количестве 0,01-1% от массы вводимых азотированного хрома и азотированного марганца, и металлического циркония, металлического гафния. По ходу переплава вводили от 5-30% ингредиентов, формирующих металлонитридный слой от массы переплавляемого слитка. Наличие металлонитридного слоя контролировали в процессе переплава методом зондирования. В результате был получен слиток стали типа ВНС-53 с повышением содержания хрома до 20%, марганца до 11%, азота до 0,53-0,45%.
Для сравнения проводили ЭШП электрода вышеуказанного состава в соответствии со способом-прототипом.
Результаты приведены в таблице.
Предлагаемый способ электрошлакового переплава высоколегированной нержавеющей стали позволяет повысить содержание азота в переплавляемом металле и измельчить зерно аустенита.
Таблица | |||||||
Параметры ЭШП и свойства полученной стали | |||||||
№ п/п | Вводимые реагенты | Расход реагентов, формирующих металлонитридный слой, в % от массы переплавляемого слитка | Расход инокулятора в % от массы реагентов, формирующих металлонитридный слой | Повышение содержания азота в переплавляемом металле | Предел прочности в, МПа | Предел текучести т, МПа | Ударная вязкость KCV, |
1. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, нитрид циркония | 5 | 0,01 | 0,15 | 1800 | 1350 | 78 |
2. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, нитрид циркония | 5 | 1,00 | 0,16 | 1850 | 1370 | 77 |
3. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, нитрид циркония | 30 | 0,01 | 0,20 | 1900 | 1500 | 72 |
6. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, нитрид циркония | 30 | 1,00 | 0,21 | 1910 | 1520 | 70 |
Продолжение таблицы | |||||||
7. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид гафния | 5 | 0,01 | 0,14 | 1790 | 1340 | 80 |
8. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид гафния | 5 | 1,00 | 0,15 | 1800 | 1360 | 79 |
9. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид гафния | 30 | 0,01 | 0,21 | 1890 | 1480 | 75 |
10. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид гафния | 30 | 1,00 | 0,22 | 1900 | 1490 | 74 |
11. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, гафний, нитрид циркония | 5 | 0,01 | 0,16 | 1850 | 1370 | 77 |
12. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, гафний, нитрид циркония | 5 | 1,00 | 0,17 | 1860 | 1380 | 76 |
Продолжение таблицы | |||||||
13. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, гафний, нитрид циркония | 30 | 0,01 | 0,19 | 1900 | 1500 | 73 |
14. | Азотированный хром, азотированный марганец, цирконий, гафний, нитрид циркония | 30 | 1,00 | 0.20 | 1910 | 1520 | 72 |
15. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид циркония, нитрид гафния | 5 | 0,001 | 0,05 | 1500 | 1100 | 60 |
16. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, нитрид циркония, нитрид гафния | 30 | 0,001 | 0,06 | 1510 | 1150 | 60 |
17. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния | 5 | 1,10 | 0,20 | 1900 | 1450 | 20 |
Продолжение таблицы | |||||||
18. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния | 30 | 0,01 | 0,16 | 1930 | 1500 | 71 |
19. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния | 30 | 1,00 | 0,17 | 1950 | 1510 | 79 |
20. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния | 30 | 1,10 | 0,20 | 1890 | 1440 | 21 |
21. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния, нитрид циркония | 5 | 0,01 | 0,17 | 2000 | 1550 | 70 |
22. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния, нитрид циркония | 5 | 1,00 | 0,18 | 2005 | 1550 | 71 |
Продолжение таблицы | |||||||
23. | Азотированный хром, азотированный марганец, гафний, цирконий, нитрид гафния, нитрид циркония | 30 | 0,01 | 0,22 | 2100 | 1570 | 72 |
24. | Азотированный марганец, цирконий, нитрид циркония | 30 | 1,00 | 0,23 | 2100 | 1570 | 70 |
25. | Азотированный хром, цирконий, нитрид циркония | 30 | 0,01 | 0,21 | 2080 | 1570 | 72 |
26. Прототип | Азот | - | - | 0,03 | 1300 | 900 | 20 |
Класс C22B9/18 электрошлаковая переплавка
Класс C22C38/38 с более 1,5 % марганца по массе