способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности

Классы МПК:C21D8/04 для глубокой вытяжки
C21D9/48 листы глубокой вытяжки 
C22C38/06 содержащие алюминий
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Северсталь" (ОАО "Северсталь") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-11-21
публикация патента:

Изобретение относится к области металлургии, конкретно к технологии производства холоднокатаного проката повышенной прочности из низколегированной стали, предназначенного для изготовления деталей автомобиля методом штамповки. Для повышения прочностных характеристик стали при сохранении штампуемости, а также получения стали требуемого класса прочности (класс прочности соответствует требуемому минимальному пределу текучести) способ включает выплавку стали, разливку слябов, горячую прокатку слябов в полосы, охлаждение водой, смотку полос в рулоны, холодную прокатку, рекристаллизационный отжиг в колпаковой печи и дрессировку, при этом выплавляют сталь, содержащую, мас.%: углерод - 0,05-0,10, кремний - не более 0,30, марганец - 0,25-1,20, алюминий - 0,01-0,07, азот - не более 0,009, ниобий и/или титан - 0,01-0,08, железо и неизбежные примеси - остальное, горячую прокатку проводят с температурой конца прокатки 820-875°С, смотку горячекатаных полос ведут при температуре 510-640°С, рекристаллизационный отжиг осуществляют при температуре 600-700°С, продолжительность рекристаллизационного отжига в колпаковой печи составляет 9-21 час, дрессировку полос производят с обжатием 0,8-2,1%. Согласно изобретению содержание углерода, марганца и температура отжига связаны с минимальным пределом текучести (классом прочности) зависимостями: [С]=[0,0416·ln(К пр)-0,167]±0,015, %; [Mn]=(0,0035·Кпр -0,46)±0,20, %; Тотжспособ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 (810-

0,5·Кпр), °С, где [С], [Mn] - содержание углерода и марганца в стали, %; К пр - безразмерный показатель, численно равный требуемому минимальному пределу текучести; 0,0416; 0,167; 0,0035; 0,46 - эмпирические коэффициенты, %; 810; 0,5 - эмпирические коэффициенты, °С. 3 з.п. ф-лы, 7 табл.

Формула изобретения

1. Способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности из низколегированной стали для холодной штамповки, включающий выплавку стали, разливку слябов, горячую прокатку слябов в полосы, охлаждение водой, смотку полос в рулоны, холодную прокатку, рекристаллизационный отжиг в колпаковой печи и дрессировку, отличающийся тем, что выплавляют сталь, содержащую следующие компоненты, мас.%:

углерод 0,05-0,10
кремний не более 0,30
марганец 0,25-1,20
алюминий 0,01-0,07
азот не более 0,009
ниобий и/или титан 0,01-0,08 каждого
железо и неизбежные примеси остальное,


при этом горячую прокатку проводят с температурой конца прокатки 820-875°С, смотку горячекатаных полос ведут при температуре 510-640°С, рекристаллизационный отжиг осуществляют при температуре 600-700°С, продолжительность рекристаллизационного отжига составляет 9-21 ч, дрессировку полос производят с обжатием 0,8-2,1%.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание углерода связано с требуемым классом прочности следующей зависимостью:

[С]=[0,0416·ln(Кпр)-0,167]±0,015, %,

где [С] - содержание углерода в стали, %;

0,0416 - эмпирический коэффициент, %;

Кпр - безразмерный показатель, численно равный требуемому минимальному пределу текучести;

0,167 - эмпирический коэффициент, %.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание марганца связано с требуемым классом прочности следующей зависимостью:

[Mn]=(0,0035·К пр-0,46)±0,20, %,

где [Mn] - содержание марганца в стали, %;

0,0035 - эмпирический коэффициент, %;

Кпр - безразмерный показатель, численно равный требуемому минимальному пределу текучести;

0,46 - эмпирический коэффициент, %.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что рекристаллизационный отжиг проводят при температуре, назначаемой в зависимости от требуемого класса прочности в соответствии с выражением:

Тотж.способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 (810-0,5·Кпр), °С,

где Т отж - температура отжига, °С;

810 - эмпирический коэффициент, °С;

Кпр - безразмерный показатель, численно равный требуемому минимальному пределу текучести;

0,5 - эмпирический коэффициент, °С.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области металлургии, конкретно к технологии производства холоднокатаного проката повышенной прочности из низколегированной стали, предназначенного для изготовления деталей автомобиля методом штамповки.

Одним из определяющих качеств автолиста является его способность к вытяжке при штамповке деталей автомобиля. Холоднокатаные полосы с повышенной прочностью и высокой способностью к вытяжке в зависимости от класса прочности должны соответствовать определенному комплексу механических свойств, например, согласно требованиям европейских стандартов SEW 093-87 и EN 10268-06 (таблица 1):

Таблица 1
СтандартКласс прочности

Kпр*
МаркаПредел текучести способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 0,2 (Rel), H/мм2 Временное сопротивление способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 в (Rm), Н/мм2 Относительное удлинение способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 80, %, не менее
SEW 093-87260 ZStE260 260-340350-450 24
300ZStE300 300-380 380-48022
340 ZStE340340-440 410-530 20
380 ZStE380 380-500460-600 18
420ZStE420 420-540 480-62016
EN 10268-06260 HC260LA 260-330350-430 26
300HC300LA 300-380 380-48023
340 HC340LA340-420 410-510 21
380 HC380LA 380-480440-560 19
420HC420LA 420-520 470-59017
Примечание: * Класс прочности заложен в наименование марки по указанным стандартам. Числовое значение соответствует минимальному пределу текучести.

Известен способ производства холоднокатаных листов, включающий выплавку и непрерывную разливку в слябы стали следующего химического состава, мас.%:

Углерод не более 0,07

Марганец 0,25-0,35

Кремний 0,01

Фосфор не более 0,020

Сера не более 0,025

Никель не более 0,06

Медь не более 0,06

Хром не более 0,03

Железо остальное

Непрерывнолитые слябы нагревают до температуры 1300°С, прокатывают в полосы с температурой конца прокатки 860-920°С, охлаждают водой до температуры 550-650°С и выше, после чего сматывают в рулоны. Горячекатаные полосы подвергают травлению и холодной прокатке до требуемой толщины. Затем холоднокатаные полосы в рулонах отжигают при температуре 680-690°С в течение 30-40 ч и дрессируют с обжатием 1,0-1,5% [С.С.Гусева и др. Непрерывная термическая обработка автолистовой стали. - М.: Металлургия, 1979 г., с.9-26].

Недостатки известного способа состоят в том, что он не обеспечивает требуемого уровня механических свойств проката классов прочности от 260 до 420.

Известен способ производства листовой стали для холодной вытяжки, включающий горячую прокатку непрерывно-литых слябов из малоуглеродистой стали, травление, многопроходную холодную прокатку с суммарным обжатием 75%, рекристаллизационный отжиг рулонов в колпаковой печи с нагревом за несколько стадий: нагрев со средней скоростью 70-80°С/ч до температуры 490-510°С, повторный нагрев со средней скоростью 3-4°С/ч до промежуточной температуры 540-560°С и окончательный нагрев со средней скоростью 50-55°С/ч до температуры 700-720°С, при которой рулоны выдерживают в течение 12-18 часов. Слябы разливают из стали следующего химического состава, мас.%:

Углерод 0,025-0,050

Кремний 0,003-0,01

Марганец 0,12-0,19

Алюминий 0,02-0,05

Азот не более 0,011

Железо остальное [Патент РФ № 2255988, МПК C21D 8/04, опубл. 10.07.2005].

Недостаток известного способа состоит в том, что он не обеспечивает требуемого уровня механических свойств классов прочности от 260 до 420.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ производства холоднокатаных листов, включающий непрерывную разливку стальных слябов, нагрев слябов до 1150-1240°С, горячую прокатку с температурой конца прокатки не ниже 870°С, охлаждение полос водой до 550-730°С, смотку в рулон, холодную прокатку с суммарным обжатием не менее 70%, отжиг при 700-750°С с выдержкой при этой температуре 11-34 часов. Дрессировку полос ведут с обжатием 0,4-1,2%. Слябы разливают из стали следующего химического состава, мас.%:

Углерод 0,002-0,007

Кремний 0,005-0,05

Марганец 0,08-0,16

Алюминий 0,01-0,05

Титан 0,05-0,12

Фосфор не более 0,015

Сера не более 0,010

Хром не более 0,04

Никель не более 0,04

Медь не более 0,04

Азот не более 0,006

Железо остальное [Патент РФ № 2197542, МПК C21D 8/04, опубл. 27.01.2003, прототип].

Недостаток известного способа состоит в том, что он не обеспечивает требуемого уровня механических свойств проката классов прочности от 260 до 420.

Задача, на решение которой направлено изобретение, заключается в получении холоднокатаного проката повышенной прочности, предназначенного для холодной штамповки.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение прочностных характеристик стали при сохранении штампуемости, а также получение стали требуемого класса прочности.

Указанный результат достигается тем, что в способе производства холоднокатаной полосы для холодной штамповки, включающем выплавку стали, разливку слябов, горячую прокатку слябов в полосы, охлаждение водой, смотку полос в рулоны, холодную прокатку, рекристаллизационный отжиг в колпаковой печи и дрессировку, согласно изобретению выплавляют сталь, содержащую следующие компоненты, мас.%:

Углерод 0,05-0,10

Кремний 0,003-0,30

Марганец 0,25-1,20

Алюминий 0,01-0,07

Азот не более 0,009

Ниобий и/или титан 0,01-0,08 каждого

Железо и неизбежные примеси остальное,

горячую прокатку проводят с температурой конца прокатки 820-875°С, смотку горячекатаных полос ведут при температуре 510-640°С, рекристаллизационный отжиг осуществляют при температуре 600-700°С, продолжительность рекристаллизационного отжига в колпаковой печи составляет 9-21 час, дрессировку полос производят с обжатием 0,8-2,1%.

Согласно изобретению содержание углерода, марганца и температура отжига связаны с минимальным пределом текучести (классом прочности) зависимостями:

способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025

способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025

способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025

где [С], [Mn] - содержание углерода и марганца в стали, %;

0,0416; 0,167; 0,0035; 0,46 - эмпирические коэффициенты, %;

810; 0,5 - эмпирические коэффициенты, °С;

Kпр - безразмерный показатель, численно равный требуемому минимальному пределу текучести.

Сущность изобретения состоит в следующем.

На механические свойства холоднокатаной листовой стали влияют как химический состав стали, так и режимы деформационно-термической обработки.

Углерод - один из упрочняющих элементов. При содержании углерода менее 0,05% прочностные свойства стали ниже допустимого уровня. Увеличение содержания углерода более 0,10% приводит к снижению пластичности стали, что недопустимо.

Кремний в стали применен как раскислитель и легирующий элемент. При содержании кремния более 0,30% резко снижается пластичность, имеет место охрупчивание стали.

Марганец обеспечивает получение заданных механических свойств. При содержании марганца менее 0,25% прочность стали ниже допустимой. Увеличение содержания марганца более 1,20% чрезмерно упрочняет сталь, ухудшает ее пластичность.

Алюминий введен в сталь как раскислитель. При содержании алюминия менее 0,01% снижается пластичность стали, сталь становится склонной к старению. Увеличение содержания алюминия более 0,07% приводит к ухудшению комплекса механических свойств.

Азот упрочняет сталь. При содержании азота более 0,009% сталь становится склонной к старению.

Ниобий и титан применены как легирующие элементы и обеспечивают получение необходимых прочностных свойств. При содержании ниобия или титана менее 0,01% не удается получить требуемый уровень прочности. Увеличение содержания ниобия (более 0,08%) или титана (более 0,08%) нецелесообразно вследствие чрезмерного упрочнения стали и ухудшения пластичности.

Горячая прокатка с температурами конца прокатки 820-875°С и смотки 510-640°С обеспечивает формирование оптимальной текстуры металла, которая после холодной прокатки и термообработки по предложенным режимам трансформируется в текстуру с преобладающей кристаллографической ориентировкой <111>, а также микроструктуры с высокой стабильностью и равномерностью. Ниже и выше заявленных температурных пределов технический результат не достигался, а именно сталь приобретала структуру с неблагоприятной для холодной штамповки текстурой и неравномерную микроструктуру ферритной матрицы.

В результате рекристаллизационного отжига при температуре 600-700°С в течение 9-21 часа формируется однородная микроструктура с баллом зерна 9-10 и минимальным выделением структурно-свободного цементита. Увеличение температуры отжига выше заявленных параметров не обеспечивает необходимый уровень механических свойств. Снижение температуры отжига ниже 600°С и уменьшение времени выдержки менее 9 часов в колпаковых печах приводит к появлению в микроструктуре отдельных прерывистых строчек рекристаллизованных зерен, что ухудшает штампуемость листовой стали. Увеличение времени выдержки более 21 часа неоправданно удлиняет отжиг.

Окончательно механические свойства формируются при дрессировке с обжатием 0,8-2,1%. Обжатие менее 0,8% не обеспечивает необходимый уровень механических свойств, приводит к появлению площадки текучести на диаграмме растяжения при испытании на разрыв, а значит к старению металла. Дрессировка с обжатием более 2,1% ограничена техническими возможностями дрессировочного стана.

Экспериментально установлено, что для получения требуемого класса прочности содержание углерода и марганца должно быть регламентировано в соответствии с зависимостями [С]=[0,0416·ln(K пр)-0,167]±0,015, %; [Mn]=(0,0035·Кпр - 0,46)±0,20, %, а температура отжига - в соответствии с выражением Tотж.способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 (810-0,5·Kпр), °С.

Примеры реализации способа

В кислородном конвертере выплавили 7 плавок стали, химический состав которых приведен в таблице 2.

Выплавленную сталь разливали на машине непрерывного литья в слябы сечением 250×1280 мм. Слябы нагревали в нагревательной печи с шагающими балками до температуры 1250°С в течение 2,5-3,5 ч и прокатывали на непрерывном широкополосном стане 2000 в полосы толщиной 2,5-3,5 мм. Температура полос на выходе из последней клети стана регламентирована. Горячекатаные полосы на отводящем рольганге охлаждали водой до определенных температур и сматывали в рулоны. Охлажденные рулоны подвергали солянокислотному травлению в непрерывном травильном агрегате. Затем травленые полосы прокатывали на 5-клетевом стане до толщины 1,0-2,0 мм. Холоднокатаные полосы отжигали в колпаковых печах с водородной защитной атмосферой. Отожженные полосы дрессировали с заданным обжатием. Технологические параметры на прокатных переделах приведены в таблице 3. Механические свойства опытных плавок приведены в таблице 4.

В таблицах 2-4 приведены химический состав, технологические параметры и механические свойства предложенного способа (плавки 2-6), способа при запредельных значениях заявленных параметров (плавки 1 и 7) и способа-прототипа (плавка 8). Примеры реализации зависимостей (1)-(3) приведены в таблицах 5-7. Из таблиц 2-7 видно, что в случае реализации предложенного способа (плавки 2-6) на холоднокатаном прокате достигаются механические свойства с пределом текучести 260-540 Н/мм2, временным сопротивлением 350-620 Н/мм2, относительным удлинением более 16%, причем согласно зависимостям (1)-(3) механические свойства соответствуют различным классам прочности от 260 до 420. При запредельных значениях заявленных параметров (плавки 1 и 7) и использовании способа-прототипа (плавка 8) механические свойства проката классов прочности от 260 до 420 не достигаются: для плавки № 1 классу прочности 260 не соответствует предел текучести и временное сопротивление; для плавки № 7 классу прочности 420 не соответствует относительное удлинение; для способа-прототипа (плавка № 8) классу прочности 260 не соответствует предел текучести и временное сопротивление.

Из проката у потребителя изготавливали высоконагруженные детали автомобиля, такие как усилители корпуса и несущие детали рамы автомобиля, с хорошими результатами по штамповке.

Таблица 2

Химический состав опытных плавок
№ № плавок Содержание элементов, мас.%
СSi MnAl NNb TiFe и неизбежные примеси
10,03 0,030,20 0,010,006 0,0080,002 Остальное
2 0,050,11 0,250,01 0,0050,010 0,025 Остальное
30,07 0,160,65 0,040,006 0,0300,003 Остальное
4 0,080,21 0,760,04 0,0060,055 0,010 Остальное
50,08 0,220,85 0,050,006 0,0020,080 Остальное
6 0,100,30 1,200,07 0,0090,080 0,035 Остальное
70,11 0,351,30 0,080,010 0,0900,002 Остальное
8 (прототип) 0,00450,028 0,13 0,030,003 -0,09 Остальное

Таблица 3

Технологические параметры на прокатных переделах
№ № плавок Температура конца прокатки Ткп, °С Температура смотки при г/п

Tсм, °С
Температура рекристаллизационного отжига в колпаковых печах, °СВремя выдержки при отжиге, чСтепень обжатия при дрессировке, %
1 885650 7108,5 0,7
2 875640 7009 0,8
3 845570 67012 1,5
4 845550 65011 1,8
5 850530 63015 1,8
6 820510 60021 2,1
7 815508 59022 2,2
8 (прототип) 880640 73022 0,8
способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025
Таблица 4

Механические свойства опытных плавок
№ № плавокПредел текучести

способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 т, Н/мм2
Временное сопротивление способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 в, Н/мм2 Относительное удлинение способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 80, % Достигнутый результат
1210 33037 Классу прочности 260 не соответствует предел текучести и временное сопротивление
2280 36030 Класс прочности 260
3340 43026 Класс прочности 300
4370 46524 Класс прочности 340
5395 47020 Класс прочности 380
6440 49518 Класс прочности 420
7490 53010 Классу прочности 420 не соответствует относительное удлинение
8 (прототип)162-170 300-305способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 10 55-56 Классу прочности 260 не соответствует предел текучести и временное сопротивление

Таблица 5

Содержание углерода в зависимости от требуемого минимального предела текучести согласно [С]=[0,0416·ln(K пр)-0,167]±0,015, %
№ плавок Содержание С

(мас.%)
Требуемый класс прочности

Kпр
Содержание С (мас.%) согласно зависимости

[С]=[0,0416·ln(K пр)-0,167]±0,015, %
Соответствие формуле изобретения
Cmin Cmax
10,03 260 0,0490,080 Не соответствует
2 0,05260 0,0490,080 Соответствует
3 0,07300 0,0550,085 Соответствует
4 0,08340 0,0610,09 Соответствует
50,08 380 0,0650,095 Соответствует
6 0,10420 0,0690,010 Соответствует
7 0,11420 0,0690,010 Не соответствует
способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025
Таблица 6

Содержание марганца в зависимости от требуемого минимального предела текучести согласно [Mn]=(0,0035·K пр-0,46)±0,20, %
№ плавок Содержание Mn (мас.%) Требуемый класс прочности Kпр Содержание Mn (мас.%) согласно зависимости

[Mn]=(0,0035·K пр-0,46)±0,20, %
Соответствие формуле изобретения
Mnmin Mnmax
10,20 2600,25 0,65Не соответствует
2 0,25260 0,25 0,65Соответствует
3 0,65300 0,39 0,79Соответствует
4 0,76340 0,53 0,93Соответствует
5 0,85380 0,67 1,07Соответствует
6 1,20420 0,81 1,21Соответствует
7 1,30420 0,81 1,21Не соответствует

Таблица 7

Температура рекристаллизационного отжига в зависимости от требуемого минимального предела текучести согласно

Tотж.способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 (810-0,5·Kпр), °С
№ плавок Температура рекристаллизационного отжига в колпаковых печах, °С Требуемый класс прочности

Kпр
Температура рекристаллизационного отжига (°С) согласно зависимости Tотж.способ производства холоднокатаного проката повышенной прочности, патент № 2358025 (810-0,5·Kпр), °С Соответствие формуле изобретения
Min
1 710 260680 Не соответствует
2700 260680 Соответствует
3670 300660 Соответствует
4650 340640 Соответствует
5630 380620 Соответствует
6600 420600 Соответствует
7590 420600 Не соответствует

Класс C21D8/04 для глубокой вытяжки

способ производства оцинкованной полосы для последующего нанесения полимерного покрытия -  патент 2529323 (27.09.2014)
высокопрочный холоднокатаный лист с превосходной формуемостью и способ его изготовления -  патент 2527514 (10.09.2014)
способ горячей прокатки стальных полос и стан горячей прокатки -  патент 2526644 (27.08.2014)
холоднокатаный стальной лист, обладающий превосходной сгибаемостью, и способ его производства -  патент 2526345 (20.08.2014)
высокопрочный холоднокатаный стальной лист, пригодный для химической конверсионной обработки, и способ его изготовления -  патент 2525013 (10.08.2014)
высокопрочные холоднокатаные стальные листы, обладающие превосходным качеством поверхности после штамповки, и способы их производства -  патент 2524031 (27.07.2014)
стальной лист и стальной лист с покрытием, обладающий превосходной формуемостью, и способ его производства -  патент 2524030 (27.07.2014)
способ производства холоднокатаной ленты из низкоуглеродистой стали для вырубки монетной заготовки -  патент 2516358 (20.05.2014)
способ производства холоднокатаной стали для глубокой вытяжки -  патент 2499060 (20.11.2013)
способ производства горячекатаного проката повышенной прочности -  патент 2495942 (20.10.2013)

Класс C21D9/48 листы глубокой вытяжки 

способ производства оцинкованной полосы для последующего нанесения полимерного покрытия -  патент 2529323 (27.09.2014)
способ изготовления штампованных изделий и штампованные изделия, изготовленные этим способом -  патент 2499847 (27.11.2013)
способ производства холоднокатаной стали для глубокой вытяжки -  патент 2499060 (20.11.2013)
способ производства низкоуглеродистой холоднокатаной тонколистовой стали -  патент 2479640 (20.04.2013)
способ производства низкоуглеродистой холоднокатаной тонколистовой стали -  патент 2471876 (10.01.2013)
способ термомеханического придания формы конечному продукту с очень высокой прочностью и полученный таким образом продукт -  патент 2469102 (10.12.2012)
способ производства холоднокатаных полос низколегированной стали класса прочности 220 -  патент 2452778 (10.06.2012)
оцинкованная или оцинкованная и отожжённая кремниевая сталь -  патент 2451094 (20.05.2012)
способ отжига в колпаковой печи -  патент 2445382 (20.03.2012)
способ производства горячеоцинкованной полосы (варианты) -  патент 2445380 (20.03.2012)

Класс C22C38/06 содержащие алюминий

высокопрочный холоднокатаный лист с превосходной формуемостью и способ его изготовления -  патент 2527514 (10.09.2014)
холоднокатаный стальной лист, обладающий превосходной сгибаемостью, и способ его производства -  патент 2526345 (20.08.2014)
проволока из высокоуглеродистой стали с превосходными свойствами способности к волочению и усталостными характеристиками после волочения -  патент 2507292 (20.02.2014)
способ производства холоднокатаной стали для глубокой вытяжки -  патент 2499060 (20.11.2013)
высокопрочный, высоковязкий тонкий стальной пруток и способ его изготовления -  патент 2494165 (27.09.2013)
стальной материал с высокой стойкостью к инициированию вязких трещин от зоны, подвергнутой действию сварочного тепла, и базовый материал, а также способ их производства -  патент 2493287 (20.09.2013)
высокопластичная низкоуглеродистая сталь -  патент 2490354 (20.08.2013)
неориентированная магнитная листовая сталь и способ ее изготовления -  патент 2485186 (20.06.2013)
высокоуглеродистая сталь для производства подката для получения холоднодеформированного арматурного периодического профиля для железобетонных изделий -  патент 2479665 (20.04.2013)
сварочная проволока из низкоуглеродистой легированной стали -  патент 2477334 (10.03.2013)
Наверх