способ приготовления неорганического материала для радиационной защиты

Формула изобретения

Способ приготовления неорганического материала для радиационной защиты, включающий загрузку связующего, наполнителя и пластификатора в смеситель принудительного действия и перемешивание компонентов, отличающийся тем, что в качестве связующего используют портландцемент, а в качестве наполнителя - тонкодисперсный магнетитовый концентрат (магнетит) с размером частиц 20-40 мкм, молотый хризотиловый асбест, строительную известь, чугунную дробь, воду и дополнительно сульфат бария, активированный гидроксидом железа при соотношении Ba/Fe=4, осуществляют перемешивание смеси до однородного состояния, производят укладку в формы для твердения, термовлажностную обработку в пропарочной камере в течение 7-8 ч, сушку в сушильной камере при температуре 110°С в течение 3-4 ч при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Портландцемент	14-18
Магнетит	16-19
Хризотиловый асбест	0,5-0,7
Известь	0,4-0,6
Пластификатор	0,25-0,35
Чугунная дробь	47-51
Сульфат бария, активированный
гидроксидом железа	11-15
Вода	2,55-3,65

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к материалам для защиты от ионизирующих излучений в атомной и радиохимической промышленности.

Известен способ приготовления тяжелого бетона, заключающийся в смешении цемента, обычного песка, гематита и воды (см. Бродер Д.Л. и др. Бетон в защите ядерных установок. М.: Атомиздат, 1973, с.21).

Недостатком известного способа является большая разность объемных масс компонентов бетона, особенно тяжелого заполнителя и цемента, что приводит к неоднородности материала, и как следствие, пониженным радиационно-защитным характеристикам. Кроме того, материал не обладает оптимальным зерновым составом, от которого зависят удобоукладываемость и радиационно-защитные свойства материала.

Известен также способ приготовления композиционного материала для защиты от радиации, изложенный в патенте RU 2193247, опубл. 20.11.2002, Бюл. № 32, кл. G21F 1/01. В известном способе в барабан бетономешалки последовательно загружают расчетное количество жезезосодержащего гематитового концентрата, портландцемента, воды с пластификатором и стальные фибры. Общее время перемешивания 20 мин.

Недостатком известного способа является то, что получаемый продукт не обладает высокими радиационно-защитными характеристиками.

Наиболее близким, принятым за прототип, является способ приготовления неорганического материала для радиационной защиты, изложенный в патенте RU № 2269832, опубл. 10.02.2006. Бюл. № 4, кл. G21P 1/04.

В известном способе в качестве связующего используют портландцемент, а в качестве наполнителя тонкодисперсный железосодержащий магнетитовый концентрат с размером частиц 20-40 мкм, молотый хризотиловый асбест, строительную известь, вводят чугунную дробь и воду. Затем осуществляют перемешивание смеси до однородного состояния, производят укладку в формы для твердения, термовлажностную обработку в пропарочной камере в течение 7-8 час. Далее осуществляют сушку в сушильной камере при температуре 100-110°С в течение 3-5 час. Для приготовления материала используют следующее соотношение компонентов, мас.%: портландцемент 13-17; магнетитовый концентрат 10-14; хризотиловый асбест 0,55-0,75; известь 0,5-0,7; пластификатор 0,2-0,3; чугунная дробь 65-73; вода 2,3-2,7.

Техническим результатом заявленного изобретения является повышение радиационной защиты от нейтронного и гамма-излучения.

Указанный технический результат достигается за счет того, что заявленный способ приготовления неорганического материала для радиационной защиты включает загрузку связующего, наполнителя и пластификатора в смеситель принудительного действия и перемешивание компонентов, при этом в качестве связующего используют портландцемент, а в качестве наполнителя тонкодисперсный магнетитовый концентрат (магнетит) с размером частиц 20-40 мкм, молотый хризотиловый асбест, строительную известь и дополнительно сульфат бария (BaSO₄), активированный гидроксидом железа с соотношением Ba/Fe=4. Затем вводят чугунную дробь и воду, осуществляют перемешивание смеси до однородного состояния, производят укладку в формы для твердения, термовлажностную обработку в пропарочной камере в течение 7-8 час, сушку в сушильной камере при температуре 100-110°С в течение 3-5 час при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Портландцемент	14-18
Магнетит	16-19
Хризотиловый асбест	0,5-0,7
	0,4-0,6
Известь
Пластификатор	0,25-0,35
Чугунная дробь	47-51
Сульфат бария, активированный	11-15
гидроксидом железа
Вода	2,55-3,65

Связующим компонентом неорганического материала является портландцемент марки 500-ПЦ 500-ДО (ГОСТ 10178-85).

В качестве железосодержащего сырья используют высокодисперсный магнетитовый концентрат Лебединского ГОКа с насыпной плотностью 3000 кг/м³ фракции 20-40 мкм (ТУ 14-9-288-84).

Использование данного железосодержащего концентрата в качестве наполнителя при производстве неорганического материала для радиационной защиты обусловлено высоким содержанием железа (70-72%).

Использование в качестве связующего хризотилового асбеста и извести обусловлено содержанием в них молекул связанной воды, что играет определяющую роль в защите от нейтронного излучения. Кроме того, известь обладает пластифицирующими, а хризотиловый асбест - армирующими свойствами, что повышает прочность получаемого композиционного материала.

Использование чугунной дроби (ГОСТ 11964-81) позволяет получать материал высокой плотности (до 4000 кг/м³) и с высоким радиационно-защитными характеристиками.

Использование синтезированного сульфата бария, активированного гидроксидом железа с соотношением Ba/Fe=4, позволяет существенно повысить физико-механические и радиационно-защитные характеристики материала.

Пример 1. В водный раствор с температурой 80°С, содержащий 110 кг хлорида бария (BaCl₂·2H ₂O) в 500 л воды, добавляют подогретый до 80°С раствор, содержащий 30,58 кг хлорида железа (FeCl₃·6H ₂О) в 300 л воды. Растворы перемешивают в течение 5 мин. Затем добавляют раствор: 50 л серной кислоты (плотностью 1,84 г/см³) в 240 л воды, нагретый до 80°С. Выпавший осадок сульфата бария адсорбирует хлорид железа. Добавляют 20%-ный водный раствор аммиачной воды (NH₄OH) для осаждения на поверхности сульфата бария образующегося гидроксида железа. Отделяют осадок от водного раствора на центрифуге. Осадок промывают водой до отрицательной реакции на содержание сульфат (SO ₄ ^2-) и хлорид (Cl^-)ионов. Промытый осадок сушат при температуре 110°С.

Количественное содержание компонентов в предлагаемом и известном материале приведены в табл.1.

Таблица 1
Составы радиационно-защитных материалов
Компонент	Состав материала, мас.%
Предлагаемый	Известный
1	2	3	4	5	6	7
Портландцемент	13	14	16	18	19	15
Магнетит	20	19	17	16	15	12
Асбест *	0,8	0,7	0,6	0,5	0,4	0,6
Известь	0,7	0,4	0,5	0,6	0,3	0,6
Пластификатор	0,2	0,25	0,3	0,35	0,4	0,2
Чугунная дробь	52	51	49	47	46	69
Сульфат бария**	9,6	11,0	13,0	15,0	16,4	Нет
Вода	3,70	3,65	3,60	2,55	2,50	2,50
Примечание: * - асбест хризотиловый, ** - сульфат бария, активированный гидроксидом железа (соотношение Ba/Fe=4).

При соотношении Ba/Fe<4 и Ba/Fe>4 наблюдается заметное снижение механических характеристик материала (табл.2).

Таблица 2
Механическая прочность материала (состав № 4) при различных соотношениях Ba/Fe в сульфате бария, активированном гидроксидом железа
Соотношение Ba/Fe	Предел прочности на сжатие, кгс/см2
3	540
4	670
5	590

Пример 2. К 640 кг магнетитового концентрата дисперсностью 40 мкм добавляют 680 кг портландцемента, 16 извести, 24 кг молотого хризотилового асбеста и 12 кг пластификатора и 520 кг сульфата бария, активированного гидроксидом железа. Далее в полученную смесь порциями вводят 1960 кг чугунной дроби и при постоянном перемешивании затворяют водой в объеме 144 л. Перемешивание проводят в течение 20 мин в смесителе циклического режима принудительного действия. Полученную смесь закладывают, уплотняют на стандартном вибростоле в течение 5 мин и оставляют для естественного твердения в течение 24 час. Далее образец материала подвергают термовлажностной обработке в пропарочной камере (85-95°С) камерного типа в течение 7-8 час. Далее образец извлекают из формы и подвергают сушке в сушильной камере при температуре 110°С (до постоянной массы) в течение 3-4 час.

Готовый материал имеет следующие характеристики: объемную массу 4000 кг/см, прочность на сжатие 670 кг/см², линейный коэффициент ослабления ионизирующего излучения (источник Со⁶⁰ с энергией Е=1,2 МэВ) 0,26 см^-1, линейный коэффициент ослабления ионизирующего излучения (источник Cs¹³⁷ с энергией Е=0,66 МэВ) 0,60 см^-1, длина релаксации быстрых нейтронов (Е>2 МэВ) 6,7 см (расчетная характеристика), длина релаксации мощности дозы нейтронов 8,0 см (расчетная характеристика). Радиационная стойкость материала по отношению к Со⁶⁰ - источнику остается высокой (не менее 2 МГр).

Для получения сравнительных данных параллельно проводились аналогичные эксперименты на других составах материала.

Результаты радиационно-защитных и физико-механических испытаний представлены в табл.3.

Таблица 3
Физико-технические характеристики радиационно-защитных материалов
Свойство	Материал
Предлагаемый	Известный
1	2	3	4	5	6	7
Предел прочности на сжатие, кгс/см2	524	630	670	620	590	520
Коэффициент ослабления -фотонов (Е=1,2 МэВ), см-1	0,23	0,24	0,26	0,25	0,24	0,23

Коэффициент ослабления -фотонов (Е=0,66 МэВ), см-1	0,47	0,53	0,60	0,54	0,50	0,41
Длина релаксации быстрых нейтронов (Е>2 МэВ), см	8,1	7,8	6,7	7,1	7,7	8,8
Длина релаксации мощности дозы	10	9	8	9	10	10

Измерение радиационно-защитных свойств материалов по гамма-излучению осуществлено гамма-спектральным методом на базе многоканального анализатора с программным обеспечением "Прогресс" в аккредитованной в Госстандарте РФ лаборатории радиационного контроля "Спектр" при БГТУ им. В.Г.Шухова. Измерение радиационно-защитных свойств материалов по нейтронному излучению осуществлялось с помощью сцинтилляционного счетчика быстрых нейтронов на основе кристалла ZnS(Ag). Оценка физико-механических характеристик проводилась в государственном научном центре по сертификации строительных материалов и конструкций, аккредитованном в Госстандарте РФ "БГТУ-сертификация" в системе ГОСТ Р.

Анализируя данные, приведенные в табл.2, можно заключить, что предлагаемый неорганический материал является эффективным защитным экраном от гамма- и нейтронного излучения и позволяет повысить радиационно-защитные характеристики на 20-46% по сравнению с известным материалом.