способ получения антифрикционных пресс-материалов

Классы МПК:C08L63/00 Композиции эпоксидных смол; композиции производных эпоксидных смол
C08J5/16 изготовление изделий или материалов с низким коэффициентом трения
C08K13/02 органические и неорганические компоненты
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Лапицкий Валентин Александрович (RU),
Колесников Владимир Иванович (RU),
Сычев Александр Павлович (RU),
Лапицкий Александр Валентинович (RU),
Колесников Игорь Владимирович (RU),
Бардушкин Владимир Валентинович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-02-26
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения антифрикционных эпоксидных пресс-материалов, предназначенных для изготовления изделий, применяемых в качестве вставок в подшипниковых втулках с бинарной поверхностью трения, то есть смазывающих элементов, а также в качестве конструкционного и электроизоляционного материала в электротехнике и других отраслях техники. Способ заключается в том, что при температуре 60-90°С в течение 5-30 минут проводят вальцевание твердого предполимера с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, при их соотношении от 90:10 до 60:40. В качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б) и с 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин. Далее в 100 мас.ч. вальцованной смеси вводят 15,0-50,0 мас.ч. ароматического амина в качестве отвердителя, 5,0-50,0 мас.ч. порошка политетрафторэтилена и 10,0-100,0 мас.ч. рубленого волокна в качестве наполнителя, 2,0-6,0 мас.ч. антиадгезива. Дополнительно вальцуют состав при температуре 40-80°С в течение 5-15 мин. Затем вальцованную массу охлаждают и дробят. Изобретение позволяет повысить антифрикционные свойства пресс-материала, в том числе повысить текучесть по спирали. 2 табл.

Формула изобретения

Способ получения эпоксидного пресс-материала, заключающийся в том, что проводят вальцевание твердого предполимера, представляющего собой продукт взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического амина, при температуре с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, вводят отвердитель - ароматический амин, наполнитель, антиадгезив, дополнительно вальцуют состав и дробят вальцованную массу, отличающийся тем, что в качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б) и с 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин, вальцевание предполимера фторкаучуком проводят при 60-90°С в течение 5:30 мин при их соотношении от 90:10 до 60:40, в качестве наполнителя используют порошок политетрафторэтилена и рубленое волокно, дополнительное вальцевание осуществляют при температуре 40-80°С в течение 5-15 мин, перед дроблением вальцованную массу охлаждают, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

вышеуказанный предполимер,  
модифицированный фторкаучуком 100,00
ароматический амин15,00-50,00
рубленое волокно10,00-100,00
порошок политетрафторэтилена 5,00-50,00
антиадгезив 2,00-6,00

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения антифрикционных пресс-материалов путем вальцевания эпоксидного предполимера, модифицированного фторированными каучуками, с отвердителем, заполнителями и антиадгезивами, предназначенных для изготовления изделий, применяемых в качестве вставок в подшипниковых втулках с бинарной поверхностью трения, т.е. смазывающих элементов, а также в качестве конструкционного и электроизоляционного материала в электротехнике, электронике и других отраслях техники.

Известен способ получения эпоксидного пресс-материала, преимущественно антифрикционного назначения, на основе эпоксидного предполимера, отвердителя и наполнителя - смеси стекловолокна и графита (смотри Положительное решение по заявке 2006103545/04(003873) от 06.02.2006).

Недостатком такого пресс-материала является ограниченность применения в определенных видах подшипников и невозможность использования в бинарных поверхностях и бинарных опорах скольжения (см. Подшипники в судовой технике: Справочник. - Л.: Судостроение, 1987, стр 201).

К материалу вставок в бинарных опорах скольжения предъявляется требование, чтобы он в процессе фрикционного контакта переносился в зону контакта металла и образовывал антифрикционные слои.

Предполагалось, что таким материалом может быть эпоксипласт, содержащий в качестве модификатора фторкаучук, описанный в А.С. №320516, опубликован 04.11.1971 г Бюлл. №34, ближайший прототип. Однако указанный материал хотя и переносится в зону контакта металлов, образуя антифрикционный слой, но он имеет недостатки - малую текучесть по спирали, низкую деформационную теплостойкость и невысокие прочностные показатели.

Целью заявляемого способа является получение антифрикционных пресс-материалов, используемых в качестве вставок, обеспечивающих в процессе трения перенос в зону контакта металлов, образуя антифрикционные слои, снижающие трение и износ и предотвращающие схватывание, являясь высокопрочными и теплостойкими смазывающими элементами.

Поставленная цель достигается тем, что проводят вальцевание твердого предполимера, представляющего собой продукт взаимодействия эпоксидной смолы и ароматического амина, при температуре с фторкаучуком, способным вулканизироваться амином, вводят отвердитель - ароматический амин, наполнитель, антиадгезив, дополнительно вальцуют состав и дробят вальцованную массу, отличающийся тем, что в качестве твердого предполимера используют продукт взаимодействия эпоксидированного новолака (А) с эпоксидной диановой смолой с м.м. от 360 до 540 (Б), и с 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметаном (В) в соотношении А:Б:В от 85:10:5 до 5:80:15, полученный при 60-130°С в течение 30-120 мин, вальцевание предполимера фторкаучуком проводят при 60-90°С в течение 5:30 минут при их соотношении от 90:10 до 60:40, в качестве наполнителя используют порошок политетрафторэтилена и рубленое волокно, дополнительное вальцевание осуществляют при температуре 40-80°C в течение 5-15 мин, перед дроблением вальцованную массу охлаждают, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

вышеуказанный предполимер,  
модифицированный фторкаучуком 100,00
ароматический амин15,00-50,00
рубленое волокно10,00-100,00
порошок политетрафторэтилена 5,00-50,00
антиадгезив 2,00-6,00

Пример 1

Получение предполимера

В реактор, снабженный мешалкой, обогревом и охлаждением, загружают 45 мас.ч. эпоксидированного новолака - эпоксидной смолы марки ЭН-6, с содержанием 20% эпоксидных групп (ТУ 6-05-1585-89) (А), 45 мас.ч эпоксидной диановой смолы ЭД-20, с содержанием 20% эпоксидных групп и м.м. 400 (ГОСТ 10587-84) (Б) и 10 мас.ч 3,3'дихлор-4,4'диаминодифенилметана (ТУ 6-14-980-84) (В). Массовое соотношение А:Б:В=45:45:10.

Температуру в реакторе поднимают до 95°С и смесь выдерживают при постоянном перемешивании в течение 75 мин. При этом происходит уменьшение содержания эпоксидных групп с 20% до 12% и образуется твердый прозрачный предполимер с м.м. 900, который выливается в противень, охлаждается до +20°С и дробится.

Получение пресс-материала

На вальцы разогретые до 75°С загружают фторкаучук марки СКФ-26 (ТУ 6-05-906-63) в количестве 25 мас.ч и после его равномерного распределения на валках добавляют 75 мас.ч дробленого предполимера. Смесь обрабатывают при 75°С в течение 18 мин с постоянным подрезанием вальцуемой массы. Далее температуру вальцов снижают до 60°С и вводят отвердитель - 4,4'диаминодифенилметан в количестве 38 мас.ч и порошок политетрафторэтилена (фторопласт-4) (ГОСТ 1007-72) в количестве 28 мас.ч, рубленое стекловолокно с диаметром элементарных волокон 13 мкм в количестве 55 мас.ч и антиадгезив - стеарат кальция - 4 мас.ч. Полученную смесь дополнительно вальцуют при 60°С в течение 10 мин. Срезанную с вальцов массу охлаждают до +20°С, дробят и упаковывают.

Прессование изделий осуществляют при 140°C, удельном давлении 10 МПа и выдержке 1 мин/мм толщины изделия.

Примеры 2-8 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением компонентов и параметров в соответствии с табл.1. Свойства пресс-материалов и пресс-изделий по примерам 1-8 приведены в табл.2. Данные таблицы показывают преимущества заявляемого изобретения по сравнению с известными техническими решениями. Важным преимуществом заявляемого способа является получение пресс-материала с высокой текучестью по спирали до 1200 см, что, в отличие от всех описанных антифрикционных композиций, позволяет изготавливать подшипниковые втулки с бинарной поверхностью методом литьевого прессования на реактопластавтоматах.

Таблица №1
Условия выполнения заявляемого способа по примерам 2-8.
Наименование показателей Величина показания по примерам
234 567 8
Соотношение компонентов А:Б:В 85:10:55:80:15 45:45:1045:45:1045:45:10 45:45:1045:45:10
Марка эпоксидированного новолака, входящего в предполимер (А)Смола ЭН-6 (ТУ 6-05-1585-72) Смола УП-643 ТУ 6-05-1585-89 Смола DEN-4038 (фирма DAU Chemical)ЭН-6 ЭН-6ЭН-6 ЭН-6
Марка эпоксидной диановой смолы, входящей в предполимер и м.м. (Б) ЭД-20 м.м. 400ЭД-22м.м. 360 ЭД-16 м.м. 540ЭД-20 м.м. 400 ЭД-20 м.м. 400ЭД-20 м.м. 400 ЭД-20 м.м. 400
Марка фторкаучука СКФ-26 ТУ 6-05-906-73СКФ-32 ТУ 6-05-1620-73СКФ-26 СКФ-32Вайнон А (США) СКФ-26СКФ-26
Соотношение предполимер: фторкаучук75:25 75:2575:25 75:2575:2560:40 90:10
Вид и количество отвердителя, мас.ч. 4,4'диаминодифенилметац ТУ 6-14-415-70 парааминобензиланилин, 50 ТУ 2494-444-05763441-2004 Метафенилен диамин,15 ГОСТ 5826-68 ароматический полиамин, 50 ТУ 2473-342-05763441-2001
3838 38
Вид и количество фторированного олефина, мас.ч.Фторопласт-4 Фторопласт-4Д
282828 55020 28
Вид и количество рубленого волокна, мас.ч.Стекловолокно, 50Волокно полиамидное СВМ Волокно «оксалон»
1001050 50
Вид и количество антиадгезива Стеарат кальция Стеарат цинка, 2Стеарат кадмия, 6церезин, 4 церезин, 4
4 44

Таблица №2
Свойства антифрикционных пресс-материалов по примерам 1-8 в сравнении с известными техническими решениями
Наименование показателяВеличина показателя
  123 456 78аналог прототипПатент RU 2089.571 С1 от 10.09.97
Текучесть по спирали, см12001300 110010001100 12001200 1300500300 Не течет
Время отверждения при 140°С1 мин/мм толщина изделия >1 час
Стабильность прессматериалаНе менее 12 месяцев 1 мес
Предел прочности при статическом изгибе, МПа300 320350310 300310320 31022080 -
Удельная ударная вязкость, кДж/м286 10095 9010388 1069226 2012
Теплостойкость по Мартенсу, °С190 185195 190190200 195190150-160 120120
Коэффициент трения (способ получения антифрикционных пресс-материалов, патент № 2330051 =0,15 м/с; Р=4,0 МПа)0,12 0,110,120,11 0,150,14 0,140,13 ---
Интенсивность изнашивания (способ получения антифрикционных пресс-материалов, патент № 2330051 =0,15 м/с; Р=4,0 МПа)5,4 5,35,45,4 5,75,65,6 5,4-- -

Класс C08L63/00 Композиции эпоксидных смол; композиции производных эпоксидных смол

полимерная композиция для герметизации пьезокерамических приемоизлучающих гидроакустических устройств -  патент 2529542 (27.09.2014)
термоотверждающаяся композиция эпоксидной смолы и полупроводниковое устройство -  патент 2528849 (20.09.2014)
прямая заливка -  патент 2528845 (20.09.2014)
полимерная композиция -  патент 2528681 (20.09.2014)
стабилизаторы для полимеров, содержащих бром алифатического присоединения -  патент 2528677 (20.09.2014)
растворимый в воде амин и его применение -  патент 2528335 (10.09.2014)
эпоксидное связующее для полимерных композиционных материалов -  патент 2527086 (27.08.2014)
использование полимеризуемых смол, характеризующихся низким газовыделением в вакууме, для изготовления композитных материалов, предназначенных для использования в космосе -  патент 2526973 (27.08.2014)
способ получения наномодифицированного связующего -  патент 2522884 (20.07.2014)
заливочный состав для пожаробезопасного остекления -  патент 2522335 (10.07.2014)

Класс C08J5/16 изготовление изделий или материалов с низким коэффициентом трения

антифрикционная композиция -  патент 2526989 (27.08.2014)
антифрикционный композиционный полимерный материал -  патент 2524958 (10.08.2014)
композиционный полимерный антифрикционный материал на основе полиамида -  патент 2522106 (10.07.2014)
антифрикционный композиционный материал -  патент 2504560 (20.01.2014)
способ получения полимерного композита антифрикционного назначения на основе политетрафторэтилена -  патент 2495886 (20.10.2013)
антифрикционный композиционный материал -  патент 2495060 (10.10.2013)
композиция антифрикционного твердого смазочного покрытия -  патент 2493241 (20.09.2013)
способ получения антифрикционных материалов для бинарных поверхностей -  патент 2487904 (20.07.2013)
полимерная композиция триботехнического назначения -  патент 2484107 (10.06.2013)
способ получения композиционного материала на основе политетрафторэтилена и диоксида кремния -  патент 2469056 (10.12.2012)

Класс C08K13/02 органические и неорганические компоненты

Наверх