способ улавливания газов при извлечении анодных штырей алюминиевого электролизера с верхним токоподводом

Формула изобретения

1. Способ улавливания газов при извлечении анодных штырей алюминиевого электролизера с верхним токоподводом, включающий их локализацию в гильзах с герметичными заглушками и последующее удаление газов через отсасывающие газоходы, отличающийся тем, что в гильзах дополнительно устанавливают фильтры из терморасширенного графита с плотностью 0,001-0,05 г/см³.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что устанавливают фильтры, выполненные в виде цилиндра из спрессованного терморасширенного графита с плотностью 0,02-0,05 г/см³.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что устанавливают фильтры, выполненные из порошка терморасширенного графита с плотностью 0,001-0,01 г/см³, засыпанного в газопроницаемые оболочки.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что после установки фильтров осуществляют их подпрессовку в гильзах до достижения плотности терморасширенного графита 0,015-0,05 г/см ³.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к технологии улавливания канцерогенных полиароматических углеводородов (ПАУ), образующихся при скоростном пиролизе связующего анодных масс в технологической операции перестановки токоподводящих штырей при производстве алюминия электролизом по технологии самообжигающегося анода с верхним токоподводом, для уменьшения вредных выбросов в атмосферу, в частности, при технологии применения «сухой» анодной массы для электролизеров Содерберга с верхним токоподводом (ВТ).

Технология «сухой» анодной массы заключается в использовании анодной массы с пониженным содержанием каменноугольного пека, используемого в качестве связующего анодных масс, и увеличении температуры размягчения пека. Кроме того, переход на технологию «сухой» анодной массы приводит к разделению анодной массы на два типа: основную («сухую») анодную массу с пониженным содержанием каменноугольного пека и «подштыревую» анодную массу с увеличенным содержанием связующего. Подштыревая анодная масса используется в технологической стадии перестановки токоподводящих штырей для закрывания отверстия лунки штыря. На технологической стадии перестановки токоподводящих штырей в открытой лунке происходит скоростной пиролиз подштыревой анодной массы и разложение анодной массы, налипшей на извлеченный штырь. При скоростной карбонизации анодных масс выход смолистых веществ и канцерогенных ПАУ увеличивается примерно в 10 раз по сравнению с карбонизацией в замедленном режиме. Поэтому наиболее значимым источником канцерогенной опасности электролизеров Содерберга, вклад которого в атмосферные выбросы канцерогенных ПАУ составляет 60-80%, является открытая лунка в режиме перестановки токоподводящих штырей.

Известен способ улавливания возгонов, выделяющихся при перестановке штырей, в соответствии с которым на токоподводящий штырь перед его перестановкой надевают кожух, снабженный гибким шлангом, по которому отсасывают выделяющиеся газы (см. JP 54120216).

Данный способ, ввиду отсутствия герметичности кожуха, требует применения автономной газоочистной установки с дымососом и фильтром, что усложняет работу по обслуживанию электролизера.

Наиболее близким техническим решением к предложенному является способ улавливания газов при извлечении анодных штырей алюминиевого электролизера (см. RU 2119974 С1). При извлечении штыря из анода выходящие из лунки анода газы локализуются в герметизирующейся гильзе, откуда выходят по газоходам в систему газоотсоса цеха, находящуюся под разрежением.

Способ позволяет вывести в систему газоотсоса цеха легколетучие газы, обладающие невысокой молекулярной массой (СО, СО₂, CF ₄, HF и др.). Однако канцерогенные ПАУ в процессе локализации газов конденсируются в системе отсасывающих газоходов, что требует затрат на очистку газоходов, обогрев газоходов и проблемы утилизации сконденсированных ПАУ.

Задачей изобретения является улучшение экологических условий производства алюминия за счет снижения и утилизации выбросов ПАУ в процессе перестановки токоподводящих штырей.

Поставленная задача решается способом улавливания газов при извлечении токоподводящих штырей из анода алюминиевого электролизера с верхним токоподводом, включающим их локализацию в гильзах с герметичными заглушками, смонтированных в местах установки штырей, и последующее удаление газов через отсасывающие газоходы в систему газоотсоса цеха, в соответствии с которым в гильзах дополнительно устанавливают фильтры из терморасширенного графита (ТРГ) с плотностью 0.001-0.05 г/см³ .

В частных воплощениях изобретения устанавливают фильтры, выполненные в виде цилиндра из спрессованного ТРГ с плотностью 0.02-0.05 г/см³.

В других воплощениях изобретения устанавливают фильтры, выполненные из порошка ТРГ с плотностью 0.001-0.01 г/см³, засыпанного в газопроницаемую оболочку.

В этом случае после установки фильтров возможно осуществить их подпрессовку в гильзах до достижения плотности терморасширенного графита 0.015-0.05 г/см ³.

Сущность изобретения состоит в следующем.

ТРГ обладает достаточно высокими сорбционными свойствами благодаря развитой поверхности и пористой структуре, в том числе наличию канальных пор длиной в несколько десятков ангстрем и диаметром, соразмерным с диаметрами молекул большинства канцерогенных ПАУ (5-20 Å), образующихся при скоростном пиролизе связующего анодных масс. Фильтры из ТРГ адсорбируют и удерживают молекулы ПАУ в порах. Конденсация ПАУ происходит не в системе отсасывающих газоходов, а на ТРГ фильтрах, что улучшает эксплуатационные характеристики системы газоотсоса электролизера и уменьшает проблемы, связанные с утилизацией ПАУ.

Изобретение осуществляется следующим образом.

Токоподводящие штыри извлекают из анода, затем через гильзы, закрепленные на аноде в местах установки штырей, забрасывают анодную массу для закрывания отверстия лунки штыря, устанавливают фильтры из ТРГ с плотностью 0.001-0.05 г/см ³ и закрывают гильзу герметичной заглушкой.

При извлечении штыря из анода выходящие из лунки анода газы с невысокой молекулярной массой локализуются в герметизирующейся гильзе и затем выходят по газоходам в систему газоотсоса цеха, находящуюся под разрежением, а ПАУ сорбируются на фильтре. Заполненные ПАУ фильтры извлекаются из гильз и отправляются на утилизацию в производство основной («сухой») анодной массы через стадию дробления.

Фильтры из ТРГ могут иметь разнообразную форму.

В самом простом случае фильтр представляет собой порошок ТРГ с плотностью 0.001-0.01 г/см³, высыпанный непосредственно в гильзу. В процессе использования такого фильтра при сорбции молекул ПАУ происходит формирование из частиц ТРГ монолитного нерассыпающегося тела, которое по окончании процесса сорбции ПАУ легко удаляется из гильзы. Затем в гильзу снова засыпается порошок и процесс повторяется.

Более привлекательное воплощение изобретения - это размещение порошка с плотностью 0.001-0.01 г/см ³ в газопроницаемой оболочке с последующим помещением такого фильтра в гильзу. Оболочка может быть выполнена из мелкоячеистой алюминиевой, полимерной или хлопчато-бумажной сетки.

В некоторых случаях фильтр в оболочке можно дополнительно уплотнить непосредственно в гильзе, приложив давление, например, плунжером. Целесообразно уплотнять графит до плотности, не превышающей 0.05 г/см³.

Еще более привлекательное воплощение изобретения - выполнить фильтр в виде цилиндра с диаметром, соответствующим внутреннему диаметру гильзы, полученного путем прессования порошка ТРГ в цилиндрической форме. Плотность такого цилиндра из ТРГ составляет от 0.02 до 0.05 г/см ³. Цилиндр вставляется в гильзу. Если цилиндр занимает почти весь внутренний объем гильзы, то сорбция ПАУ происходит активнее со стороны анода, противоположный конец фильтра практически свободен от ПАУ. Поэтому фильтр после разовой (или временной) эксплуатации извлекают из цилиндра, переворачивают и вставляют в гильзу концом, свободным от ПАУ.

Фильтр также может представлять собой низкоплотные таблетки ТРГ диаметром от 5 до 100 мм и толщиной от 5 до 15 мм.

Сорбционную способность низкоплотных графитовых материалов изучали в процессе вакуумной дистилляции пека. Использовали ТРГ, полученный вспениванием на воздухе при температуре 900°С.

Пример.

В качестве фильтра использовали низкоплотные таблетки с плотностью от 0.001 до 0.05 г/см³ , диаметром 15 мм и толщиной 5 мм.

Таблетки помещали в трубку, имитирующую гильзу, которая соединялась с исходной пробиркой с каменноугольным пеком.

Оценивали влияние плотности подпрессованного терморасширенного графита на способность сорбировать ПАУ; определяли оптимальную плотность. Дистилляцию пека проводили при температуре 360°С, давлении 15 мм рт.ст. в течение 2 часов. По окончании опыта образцы взвешивали и определяли привес по формуле: m=(m₁-m₀)/m ₀·100%, где m₀ - масса исходного образца, m₁ - масса образца после сорбции ПАУ.

Полученные данные приведены в таблице 1 (примеры 1 и 2 - опытные).

На фиг.1 представлена зависимость привеса от плотности таблетки терморасширенного графита.

Полученные данные показывают, что сорбционная способность низкоплотных графитовых материалов зависит от плотности образца. Максимальную сорбционную активность проявляют прессованные таблетки плотностью 0.02 г/см ³, 1 г такого образца способен сорбировать до 5 г ПАУ за 2 часа.

Изготовление прессованных таблеток с более низкой плотностью не представлялось возможным из-за низких механических свойств образцов.

На примере таблетки плотностью 0.02 г/см ³ оценили сорбционную способность низкоплотных материалов в зависимости от времени сорбции. Для этого проводили дистилляцию в течение 30 мин, 1, 2, 8 часов. Результаты представлены в таблице 2.

На фиг.2 приведена зависимость сорбционной способности таблетки терморасширенного графита от времени сорбции.

Количество сорбируемых ПАУ в течение первых двух часов резко увеличивается, а затем практически не изменяется. Таким образом, насыщение таблетки происходит за 2 часа.

Для количественного определения ПАУ, сорбированных таблетками ТРГ, применяли метод ГХ/МС (газовая хроматография-масс-спектрометрия). Метод позволяет получать хроматограмму и регистрировать масс-спектр в каждой ее точке. В качестве примера на фиг.3 приведена хроматограмма вытяжек из ТРГ таблетки плотностью 0,02 г/см³ , а на фиг.4 - масс-спектр в точке, соответствующей времени удерживания бенз[а]пирена.

В таблице 3 приведены времена удерживания в хроматографической колонке и содержание различных ПАУ, адсорбированных в терморасширенном графите.

Таким образом, использование в качестве фильтра низкоплотных графитовых материалов с заявляемой плотностью позволяет эффективно сорбировать канцерогенные ПАУ, образующиеся при скоростном пиролизе связующего анодных масс в технологической операции перестановки токоподводящих штырей.

Таблица 1.
№ п/п	, г/см3	m 0, г	m1, г	m, %
1.	0.2	0.175	0.210	20
2.	0.1	0.088	0.110	25
3.	0.05	0.044	0.107	143
4.	0.03	0.027	0.136	403
5.	0.02	0.017	0.103	505

Таблица 2.
t, ч	m0, г	m1, г	m, %
0.5	0.017	0.057	235
1	0.018	0.089	395
2	0.017	0.103	505
8	0.018	0.110	511

Таблица 3.
ПАУ	время удерживания, мин	Содержание, мг/г	Содержание, вес.%
Нафталин	11.01	0.044	0.004
Аценафталин	14.75	0.003	0.001
Аценафтен	15.16	0.114	0.011
Флуорен	16.41	4.727	0.473
Фенантрен	18.69	5.679	0.568
Антрацен	18.77	7.447	0.745
Флуорантен	21.56	5.558	0.556
Пирен	22.09	5.080	0.508
Бенз[а]антрацен	24.96	7.443	0,744
Хризен	25.04	7.239	0.724
Бензо[]флуорантен	27.36	4.778	0.478
Бензо[]пирен	28.00	4.802	0.480
Индено[1,2,3]перилен	30.59	1.236	0.124
Дибенз[а,h]антрацен	30.69	0.200	0.020
Бензо[g,h,i]перилен	31.30	1.074	0.107