полимерная литьевая конструкционная композиция

Классы МПК:C08L23/12 полипропен
C08L23/06 полиэтен
C08L23/16 сополимеры этен-пропена или этен-пропен-диена
C08K7/14 стекло
C08K9/06 с кремнийсодержащими соединениями
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Закрытое акционерное общество "Пластмассы" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2006-04-26
публикация патента:

Изобретение относится к конструкционным материалам на основе наполненных стекловолокном полиолефинов и может быть использовано в автомобилестроении, строительстве железных дорог, в мебельной промышленности. Полимерная литьевая конструкционная композиция включает полипропилен, полиэтилен, эластомер, порошкообразный неорганический наполнитель и волокнистый наполнитель, в качестве которого используют стекловолокно, аппретированное органосиланом с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35. Технический результат состоит в создании полипропиленовой композиции, обладающей высокими ударной вязкостью как при нормальных, так и при пониженных температурах и модулем упругости при изгибе, а также жесткостью и твердостью при сохранении хороших эстетических свойств. 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения

1. Полимерная литьевая конструкционная композиция, содержащая полипропилен, эластомер, полиэтилен и волокнистый наполнитель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит порошкообразный неорганический наполнитель, а в качестве волокнистого наполнителя используют стекловолокно, аппретированное органосиланом с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

полипропилен50-80
эластомер2-5
полиэтилен2-6
стекловолокно, аппретированное органосиланом 15-50
порошкообразный неорганический наполнитель0,5-5

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве полипропилена используют первичный полипропилен, вторичный полипропилен или их смесь.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве полиэтилена используют первичный полиэтилен, вторичный полипропилен с показателем текучести расплава 2-10 г/10 мин или их смесь.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве эластомера используют олефиновые эластомеры, в частности, этиленпропиленовые каучуки.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве порошкообразного неорганического наполнителя используют каолин, тальк.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к конструкционным композициям на основе наполненных стекловолокном полиолефинов и может быть использовано для изготовления конструкционных изделий: в автомобилестроении (например, бамперы, крыльчатки вентиляторов), строительстве железных дорог (например, дюбели для крепления шпал), в мебельной промышленности (например, крестовины офисных кресел).

В настоящее время не решена проблема создания конструкционных материалов на основе полипропилена, обладающих одновременно высокой ударной вязкостью с сохранением жесткости и твердости. Эти требования предъявляются к изделиям конструкционного назначения на основе полипропилена.

Известна композиция США 3256367 260-897, 1966, содержащая полипропилен, полиэтилен, этиленпропиленовый сополимер. Композиция обладает недостаточной ударной прочностью.

Известна композиция РФ 1317002, С08L 23/02, 1987 г., на основе полиолефина, аппретированного органосиланом стекловолокна или его смеси с силикатным наполнителем, бисмалеимида, органосилана и силоксанового каучука. Эта композиция имеет также недостаточную ударную вязкость.

Известна полимерная композиция СССР 749862, C08L 23/12, 1980, содержащая полипропилен, полиэтилен, силоксановый каучук, стабилизатор и наполнитель (асбест, тальк, стекловолокно и др.), которая обладает высокой ударной вязкостью как при высоких, так и при низких температурах, но недостаточными жесткостью и твердостью. При использовании силоксановых каучуков увеличивается ударная вязкость материала, но вместе с этим теряется необходимая для конструкционных материалов жесткость и твердость.

Прототипом заявляемого технического решения является заявка Японии №61-072039, С08L 23/12, 1989.

Заявлена полипропиленовая композиция, содержащая:

полипропилен40-87 об.% (36,8-80,0 мас.ч.)
эластомер10-40 об.%(8,6-34,8 мас.ч.)
полиэтилен 1-20 об.%(0,9-19,3 мас.ч.)
волокнистый наполнитель3-20 об.% (7,5-59,0 мас.ч.)

Волокнистый наполнитель имеет волокна с характеристическим отношением 20-60 и диаметром волокон 0,1-2 мкм.

В качестве полипропилена используют традиционный полипропилен, например, гомополимер пропилена, сополимер пропилена и полимерная литьевая конструкционная композиция, патент № 2320686 -олефинов и др.

В качестве эластомеров используют стирольные и олефиновые эластомеры, наиболее предпочтительными являются бутадиенстирольный каучук и этиленпропиленовый каучук.

В качестве наполнителя используют оксисульфат магния, волокна титаната калия, стекловолокно, волокна силиката кальция, керамические волокна из оксида алюминия и диоксида кремния с обязательным условием соблюдения заявленных пределов диаметра волокон и характеристического отношения - длина волокна к диаметру.

Используемый полиэтилен должен иметь показатель текучести расплава от 0,1-20 г/10 мин и плотность 0,900-0,965 г/см3.

В состав композиции могут быть включены антиоксиданты, защитные вещества, антистатики смазки и другие добавки.

Основными недостатками данной композиции являются низкие теплостойкость, ударная вязкость и модуль упругости при изгибе.

Задача настоящего изобретения - создание на основе полипропилена композиции, обладающей комплексом свойств - высокие ударная вязкость при положительных и отрицательных температурах, модуль упругости при изгибе, а также твердость, позволяющие использовать его в высоконагруженных конструкционных деталях, подвергающихся динамическим нагрузкам, при сохранении хороших эстетических свойств.

Поставленная задача решается за счет разработки новой конструкционной композиции, содержащей, (мас.ч.): 50-80 полипропилена, 2-5 эластомера, 2-6 полиэтилена, 15-50 стекловолокна, аппретированного органосиланом, с диаметром волокна 8-13 мкм, характеристическим отношением 25-35 и дополнительно 0,5-5,0 порошкообразного неорганического наполнителя.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в разработке нового конструкционного материала на основе известных компонентов при их новом качественном и количественном соотношении, обеспечивающем неочевидный комплекс свойств: сочетание высокой ударной вязкости с высокими значениями жесткости и твердости.

В качестве полипропилена используют первичный или вторичный полипропилен или их смесь.

В качестве полиэтилена используют первичный или вторичный полиэтилен с показателем текучести расплава 2-10 г/10 мин и плотностью 0,92-0,96 г/см3 или их смесь.

В качестве эластомеров используют олефиновые эластомеры, в частности этиленпропиленовые каучуки.

В качестве порошкообразного неорганического наполнителя используют каолин, тальк.

В качестве стекловолокна используют аппретированное органосиланом стекловолокно с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

Готовится сухая смесь из 65 мас.ч. полипропилена, 4 мас.ч. полиэтилена высокой плотности, 1 мас.ч. талька, 4 мас.ч. этиленпропиленового каучука. Смесь непрерывно подается в двухшнековый экструдер, где при температуре 220°С расплавляется. В расплав непрерывно подается стеклоровинг в количестве 26 мас.ч., состоящий из стеклянных волокон полимерная литьевая конструкционная композиция, патент № 2320686 13 мкм, аппретированных 3-амино-пропилтриэтоксисиланом. Смесь гомогенизируется до получения стекловолокон с характеристическим отношением 25-35, в виде стренг поступает в охлаждающую водяную ванну и гранулируется.

Примеры 2-7.

По технологии аналогичны описанной в примере 1. Составы композиций приведены в таблице 1.

В примерах использованы материалы:

1. Полиэтилен в.п.ГОСТ 16338-85
2. Полиэтилен н.п. ГОСТ 16337-77
3. Полипропилен ГОСТ 26996-86
4. Синтетический каучук СКЭП, СКЭПТОЛТУ 2243-002-48696943-99
5. СтклоровингТУ 5952-05763895-45-95
6. Тальк ГОСТ 19729-74.

Таблица 1.
СОСТАВ КОМПОЗИЦИИ ПО ПРИМЕРАМ, мас.ч.
№ примераПолипропилен ПолиэтиленЭластомер Стекловолокно, аппретированное органосиланом Порошкообразный наполнитель
высокой плотностинизкой плотности СКЭПСКЭПТОЛколичество диаметр/характеристическое отношение тальккаолин
1.654   4 2613/25-351  
2. 506  5 35 10/25-355 
3.80  22  20полимерная литьевая конструкционная композиция, патент № 2320686 8/25-350,5  
4. 60 (вторичный)  53  3013/25-352  
5. 70 4    215 10/25-35 1,5
 (вторичный) (вторичный)          
6. 30 (первичный)   6 5 508/25-35  0,5
  30 (вторичный)           
7. 55 (первичный)  6 4  4513/25-351,5  
     (вторичный)        
8.5515 30  1513/230- -
(по прототипу) об.%            
- стекловолокно аппретировано эпоксипропилтриэтоксисиланом.
Текучесть расплава полиэтилена 2 г/10 мин (примеры 1, 7), 6 г/10мин (примеры 2, 6), 10 г/10 мин (примеры 3, 4, 5).

Таблица 2.
СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ ПО ПРИМЕРАМ ТАБЛИЦЫ 1
№ примераУдарная вязкость по Изоду, с надрезом при 20°С кДж/мУдарная вязкость по Изоду, с надрезом при 30°С кДж/мМодуль упругости при изгибе кг/см2 Твердость по вдавливаемому шарикуТеплостойкость при изгибе полимерная литьевая конструкционная композиция, патент № 2320686 =1,81 МПа, °СРовность поверхности Вид швов (стыков при литье) Подтеки
1. 65,545000 110140хор хорнет
2. 65,5 43000115143 хорхорнет
3.4,5 440000110 140хорхор нет
4.5,2 544000 112145хор хорнет
5. 4,54 45000120150 хорхорнет
6.8,5 8,22000085 135хорхор нет
7.7 644000 120150хор хорнет
8. 3,1- 16800-- неудовл.хорнет
по прототипу           

Материалы на основе предлагаемых композиций испытывались по следующим методикам:

1. Модуль упругости при изгибе ГОСТ 9550-81
2. Удельная вязкость по Изоду с надрезомГОСТ 19109
3. Теплостойкость при изгибе ГОСТ 12021
4. Твердость по Роквеллу (Rk)ГОСТ 4670-91

При использовании полиэтилена и эластомера меньше заявленных количеств не обеспечивается высокая ударная вязкость, в том числе при минусовых температурах, а при выходе за верхний предел не обеспечивается необходимая жесткость.

При введении наполнителя в меньших количествах, чем заявлено, наблюдается снижение жесткости и ударной вязкости, а при введении выше заявленных теряется эластичность, ухудшается перерабатываемость и внешний вид.

Как следует из описания прототипа, изделия из тальконаполненных композиций имеют не глянцевую поверхность, а изделия с использованием стекловолокнистых наполнителей отличаются низкой ударной прочностью и непривлекательным внешним видом (см. табл.2).

В предлагаемом решении использование аппретированного органосиланом стекловолокна диаметром 8-13 мкм с характеристическим отношением 25-35, дополнительным использованием небольшого количества порошкообразного неорганического наполнителя, меньшим количеством используемого каучука и полиэтилена позволило получить материал с комплексом свойств - высокой ударной вязкостью при сохранении жесткости и твердости.

Материал также имеет высокую ударную вязкость при отрицательных температурах. Изделия, полученные из этой композиции, имеют хорошие эстетические свойства: поверхность ровная, швы хорошие, подтеки отсутствуют.

В композицию могут быть введены традиционные целевые добавки: концентраты красителей, смазки, термостабилизаторы и антипирены в общепринятых количествах.

Класс C08L23/12 полипропен

полипропиленовые бутылки -  патент 2526260 (20.08.2014)
полимерная композиция для радиаторов охлаждения светоизлучающих диодов (сид) и способ ее получения -  патент 2522573 (20.07.2014)
способ полимеризации олефинов -  патент 2517711 (27.05.2014)
суперконцентрат и композиционные материалы на его основе -  патент 2513766 (20.04.2014)
термопластичная композиция для изготовления тонкостенных изделий больших габаритов и способ получения стабилизированного модификатора для термопластичной композиции -  патент 2508303 (27.02.2014)
изделие для внутренней отделки автомобиля с уменьшенным запахом -  патент 2506288 (10.02.2014)
способ получения "нанополипропилена" - нанокомпозитов полипропилена и сополимеров пропилена -  патент 2505564 (27.01.2014)
гетерофазный полипропилен с улучшенным соотношением между жесткостью и прозрачностью -  патент 2499804 (27.11.2013)
композиция термопластичного полиолефина -  патент 2497847 (10.11.2013)
композиция, не пропускающая кислород -  патент 2495063 (10.10.2013)

Класс C08L23/06 полиэтен

способ изготовления изделий из гранулированных полимерных материалов (варианты) -  патент 2527049 (27.08.2014)
напольное или настенное покрытие -  патент 2524310 (27.07.2014)
огнестойкая резиновая смесь -  патент 2522627 (20.07.2014)
полимерная композиция и способ получения пластмассовых бутылок в двухстадийном процессе инжекционно-раздувного формования -  патент 2520564 (27.06.2014)
ударопрочная композиция полиэтилена низкой плотности (lldpe) и изготовленные из нее пленки -  патент 2517166 (27.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515616 (20.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515558 (10.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515135 (10.05.2014)
способ изготовления резинополимерных изделий -  патент 2513855 (20.04.2014)
полиэтилен, имеющий повышенную скорость кристаллизации и улучшенное сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды -  патент 2513703 (20.04.2014)

Класс C08L23/16 сополимеры этен-пропена или этен-пропен-диена

Класс C08K7/14 стекло

Класс C08K9/06 с кремнийсодержащими соединениями

способ получения экструзионной окрашенной поливинилхлоридной композиции и экструзионная окрашенная поливинилхлоридная композиция строительного назначения -  патент 2524386 (27.07.2014)
технологическая добавка для термопластичных полиуретанов -  патент 2520441 (27.06.2014)
поликарбонатная полимерная композиция и формованное изделие на ее основе -  патент 2458087 (10.08.2012)
новые мономерные и полимерные материалы -  патент 2440389 (20.01.2012)
способ приготовления слоистых наночастиц и полученные наночастицы -  патент 2429261 (20.09.2011)
термопластичная смесь -  патент 2382058 (20.02.2010)
агенты для связывания наполнителей с эластомером -  патент 2371456 (27.10.2009)
гидрофобный диоксид кремния и его применение в силиконовом каучуке -  патент 2358908 (20.06.2009)
композит, содержащий расслоившуюся глину в саже, и его получение -  патент 2353633 (27.04.2009)
связующие вещества для наполненных минералами эластомерных композиций -  патент 2346000 (10.02.2009)
Наверх