способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония

Классы МПК:C01G51/10 сульфаты 
C01C1/24 сульфаты аммония
Автор(ы):
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2006-02-02
публикация патента:

Изобретение может быть использовано для получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония, применяемого для окрашивания стекла и керамики, приготовления электролитов кобальтирования, в качестве кобальтового микроудобрения в сельском хозяйстве, микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных, а также для получения различных соединений кобальта. Способ получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора. Для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования. Изобретение позволяет повысить выход гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония при сохранении его чистоты, утилизировать жидкие кобальтсодержащие отходы производства кобальтовых покрытий. 12 з.п. ф-лы.

Формула изобретения

1. Способ получения гексагидрата сульфата кобальта(II)-аммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора, отличающийся тем, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, хлорид натрия.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, сульфат аммония.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основного компонента хлорид кобальта (II).

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), борную кислоту.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), аминоуксусную кислоту, борную кислоту.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), хлорид аммония, гипофосфит натрия.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор химического кобальтирования, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют отработанный раствор химического кобальтирования, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), диметиламиноборан, борную кислоту, уксусную кислоту, ацетат натрия.

10. Способ по любому из пп.8 и 9, отличающийся тем, что отработанный раствор химического кобальтирования предварительно концентрируют упариванием.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что готовят реакционный водный раствор с массовой долей аммония от 5 до 15% и массовой долей сульфата от 10 до 45%.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что готовят реакционный водный раствор с рН от -0,3 до 7,5.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что кристаллизацию целевого продукта ведут из реакционного водного раствора с конечной температурой от -5 до 35°С.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической технологии неорганических веществ, а именно к способу получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония, и может применяться для извлечения кобальта (II) из отходов производства - отработанных растворов для электроосаждения кобальта и отработанных растворов химического кобальтирования. Целевой продукт, получаемый заявленным способом, может использоваться для окрашивания стекла и керамики, для приготовления электролитов кобальтирования, в качестве кобальтового микроудобрения в сельском хозяйстве, микроэлементной добавки к поливитаминным препаратам и кормам животных, а также для получения различных соединений кобальта.

Известно, что из водных растворов, содержащих сульфат кобальта (II) и сульфат аммония, кристаллизуется двойная соль - гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония (NH 4)2Co(SO4) 2·6H2O (Benrath A. // Zeitschrift anorg. allgem. Chem., 1932, Bd.208, S.169).

Известен способ получения крупных монокристаллов гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония из водного раствора, содержащего сульфат кобальта (II) и сульфат аммония (Соболева Л.В., Кирпичникова Л.Ф. // Кристаллография, 2001, Т.46, №2, С.350).

Наиболее близким к заявленному изобретению является способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония, включающий приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора (Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. - М.: Мир, 1974, С.298). Реакционный водный раствор содержит сульфат кобальта (II) и сульфат аммония. Способ основан на химической реакции:

CoSO 4+(NH4)2SO 4+6Н2O способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O.

Недостатком способа по прототипу является необходимость дополнительных материальных затрат на реагент - сульфат кобальта (II).

Целью заявленного изобретения является повышение выхода гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония при сохранении его чистоты, утилизация жидких кобальтсодержащих отходов производства, расширение арсенала способов извлечения кобальта из отходов производства кобальтовых покрытий.

Поставленная цель достигается тем, что способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония включает приготовление реакционного водного раствора, содержащего кобальт (II), аммоний, сульфат, кристаллизацию целевого продукта из раствора, отделение кристаллов от раствора. Новым в этом способе является то, что для приготовления реакционного водного раствора в качестве источника кобальта (II) используют отработанный раствор для электроосаждения кобальта и/или отработанный раствор химического кобальтирования. В качестве отработанного раствора для электроосаждения кобальта желательно использовать отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, хлорид натрия, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), борную кислоту, сульфат аммония, или отработанный раствор, содержащий в качестве основного компонента хлорид кобальта (II), или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), борную кислоту, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), аминоуксусную кислоту, борную кислоту, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), хлорид аммония, гипофосфит натрия. В качестве отработанного раствора химического кобальтирования желательно использовать отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов хлорид кобальта (II), гипофосфит натрия, фосфит натрия, цитрат натрия, хлорид аммония, или отработанный раствор, содержащий в качестве основных компонентов сульфат кобальта (II), диметиламиноборан, борную кислоту, уксусную кислоту, ацетат натрия. Отработанный раствор химического кобальтирования желательно предварительно концентрировать упариванием. Готовят реакционный водный раствор с массовой долей аммония предпочтительно от 5 до 15%, массовой долей сульфата предпочтительно от 10 до 45%, имеющий рН предпочтительно от 0,3 до 7,5. Кристаллизацию целевого продукта желательно вести из реакционного водного раствора с конечной температурой от -5 до 35°С.

Способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония заключается в приготовлении реакционного водного раствора, содержащего в качестве основных компонентов кобальт (II), аммоний и сульфат, путем прибавления к отработанному раствору для электроосаждения кобальта, отработанному раствору химического кобальтирования или их смеси друг с другом хотя бы одного вещества из группы, состоящей из сульфата аммония, серной кислоты, аммиака, корректировании (при необходимости) значения рН реакционного водного раствора путем прибавления серной кислоты или аммиака, кристаллизации целевого продукта из раствора (предпочтительно при обычной или пониженной температуре), отделении осадка от раствора, промывании (при необходимости) осадка растворителем, высушивании (при необходимости) осадка целевого продукта.

Способ получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония основан на химических реакциях, например:

CoCl 2+(NH4)2SO 4+H2SO4+6Н 2О способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O+2HCl

Со(Н2NSO3 )2+2(NH4) 2SO4+6H2O способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O+2H2NSO3NH 4

[Co(H2NCH 2COO)2]+(NH4 )2SO4+H 2SO4+6H2O способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O+2H2NCH2COOH

2Na[Co(OOCCH2C(OH)(COO)CH 2COO)]+2(NH4)2 SO4+3H2SO 4+

12H2O способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 2(NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O+2НООССН2С(ОН)(СООН)СН 2СООН+Na2SO4

Na2[Co(OOCCH2 CH2COO)2]+(NH 4)2SO4+2H 2SO4+6H2O способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260

(NH4)2 Co(SO4)2·6H 2O+Na2SO4+2НООССН 2СН2СООН.

Отработанные растворы для осаждения кобальта и его сплавов электрохимическим и химическим методами токсичны из-за высокого содержания в них кобальта (II) (Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп / под ред. Филова В.А. - Л.: Химия, 1989, С.442). Указанные отходы производства подлежат нейтрализации путем удаления из них кобальта, что требует значительных материальных затрат. Экономически более выгодно извлекать кобальт (II) из отработанных растворов в форме чистых соединений, имеющих коммерческую ценность. Заявленное изобретение позволяет получать из отработанных растворов, содержащих кобальт (II), чистый кристаллический гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония, который применяется в промышленности и сельском хозяйстве. В качестве реагентов для получения целевого продукта в заявленном способе используют нетоксичные и недорогие вещества: сульфат аммония, серную кислоту, аммиак.

Для получения гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония желательно использовать отработанные растворы для электроосаждения кобальта (отработанные электролиты гальванического кобальтирования, отработанные электролиты для осаждения сплавов кобальт-фосфор, кобальт-бор, кобальт-кремний и других, отработанные электролиты для осаждения кобальта и его сплавов в гальванопластике), отработанные растворы химического кобальтирования (Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. - Л.: Химия, 1972, С.123. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Химия, 1979, С.295. Беленький М.А., Иванов А.Ф. Электроосаждение металлических покрытий. Справочник. - М.: Металлургия, 1985, С.106. Садаков Г.А. Гальванопластика. - М.: Машиностроение, 1987, С.57. Гальванотехника. Справочник / под ред. Гинберга A.M., Иванова А.Ф., Кравченко Л.Л. - М.: Металлургия, 1987, С.201. Большаков A.M., Сергеева О.В., Большакова Л.Д. RU 2198242, опубл. 2003), которые имеют состав, например:

Сульфат кобальта (II)30-45 г/л
Хлорид натрия 15-40 г/л,

или

Сульфат кобальта (II) 70-90 г/л
Борная кислота 25-35 г/л
Сульфат аммония 50-60 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)100-150 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)100-220 г/л
Борная кислота 30-45 г/л,

или

Сульфамат кобальта (II) 220-270 г/л
Хлорид кобальта 8-12 г/л
Борная кислота 25-35 г/л,

или

Тетрафтороборат кобальта (II) 100-180 г/л
Борная кислота 6-10 г/л,

или

Сульфат кобальта (II) 25-110 г/л
Аминоуксусная кислота 40-100 г/л
Борная кислота20-30 г/л
Триэтиламиноборан0,5-2 г/л,

или

Сульфат кобальта (II) 80-120 г/л
Хлорид аммония 90-110 г/л
Гипофосфит натрия 5-20 г/л
Фосфит натрия 5-10 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)50-100 г/л
Гипофосфит натрия 10-25 г/л
Фосфит натрия 5-10 г/л,

или

Хлорид кобальта (II)2-15 г/л
Гипофосфит натрия 3-15 г/л
Фосфит натрия 20-100 г/л
Цитрат натрия 35-100 г/л
Хлорид аммония 40-50 г/л,

или

Сульфат кобальта (II) 1,5-10 г/л
Диметиламиноборан 0,5-4,5 г/л
Борная кислота10-40 г/л
Уксусная кислота10-20 г/л
Ацетат натрия10-30 г/л,

или

Сульфат кобальта (II) 2-15 г/л
Диметиламиноборан 0,5-2 г/л
Борная кислота 10-40 г/л
Сукцинат натрия 25-30 г/л
Сульфат натрия 10-20 г/л.

Растворимость гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония в воде увеличивается с ростом температуры (Справочник по растворимости. T.1. Кн.1. - М.-Л.: Из-во АН СССР, 1961, С.228. Перельман Ф.М., Зворыкин А.Я. Кобальт и никель. - М.: Наука, 1975, С.65. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1989, С.54), поэтому наиболее высокий выход целевого продукта достигается, если вести его кристаллизацию из реакционного водного раствора с конечной температурой от температуры замерзания раствора до 35°С.

Гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония хорошо растворим в воде. Снизить его растворимость и, следовательно, повысить выход целевого продукта можно, увеличивая концентрации ионов аммония и сульфата в реакционном водном растворе. По экспериментальным данным, оптимальным является интервал концентраций ионов аммония от 5 до 15 мас.% и ионов сульфата от 10 до 45 мас.%. При более низких, чем указанные выше концентрациях этих ионов в растворе выход гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония может быть недостаточно большим, а при более высоких - вместе с целевым продуктом может кристаллизоваться сульфат аммония.

Хотя растворимость гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония в воде мало меняется в широком интервале рН, значение рН реакционного водного раствора, полученного с использованием отработанного раствора кобальтирования и содержащего кроме кобальта (II) аммония и сульфата, также другие вещества (неорганические и органические лиганды, буферирующие вещества, восстановители, продукты их распада, примеси и другие), заметно влияет на качество и выход продукта. Из растворов с рН выше 7,5 могут выпадать в осадок гидроксосоли кобальта (II) или гидроксид кобальта (II):

(n+1)Со 2++2Cl-+2nОН- способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 CoCl2·nCo(OH) 2 способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260

(m+1)Co2++SO 4 2-+2mОН- способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 CoSO4·mCo(OH) 2 способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260

Co2++2ОН- способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 Co(OH)2 способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 ,

которые загрязняют целевой продукт, либо могут образовываться растворимые или нерастворимые в воде комплексы кобальта (II):

Со2++6NH 4 ++6ОН- способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 [Co(NH3)6] 2++6Н2O

Со2+ +2НООССН2CH2СООН+4ОН - способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260 [Со(ООССН2СН2 СОО)2]2-+4Н 2O

Со2++НООССН 2С(ОН)(СООН)СН2СООН+3ОН - способ получения гексагидрата сульфата кобальта(ii)-аммония, патент № 2314260

[Со(ООССН2С(ОН)(СОО)СН 2СОО)]-+3H2 O,

что снижает выход целевого продукта и ухудшает его качество. В кислой среде такая опасность отсутствует, выход и чистота целевого продукта высоки, но осадок, полученный из реакционного водного раствора с очень высокой концентрацией ионов водорода, может содержать заметные количества адсорбированной кислоты, для удаления которой из кристаллов требуется дополнительное промывание растворителем, что снижает выход целевого продукта. Поэтому для получения чистого гексагидрата сульфата кобальта (II)-аммония с высоким выходом желательно готовить реакционный водный раствор с рН от 0,3 до 7,5.

Пример 1 (по прототипу).

Смешивают раствор 14,0 г гептагидрата сульфата кобальта (II) ГОСТ 4462-78 марки «ч» в 20 мл воды и раствор 6,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «чда» в 12,5 мл воды. Полученный раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при температуре 18-20°С. Осадок отделяют от раствора и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 59,2%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 7,0; SO 4 2- - 48,2.

Вычислено для (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O, %: Со - 14,91; N - 7,09; SO4 2- - 48,61.

Пример 2 (по прототипу).

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 1, но раствор оставляют для кристаллизации на 100 часов при температуре 0-2°С. Выход 70,4%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO 4 2- - 48,3.

Пример 3.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 194 г/л, хлорида натрия 16 г/л, борной кислоты 35 г/л и 100 мл 34%-ного раствора сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 5,0 оставляют для кристаллизации на 20 часов при температуре 25-27°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 40 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 78,5%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO 4 2- - 48,3.

Вычислено для (NH4)2Co(SO 4)2·6H2 O, %: Со - 14,91; N - 7,09; SO4 2- - 48,61.

Пример 4.

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 3, но раствор оставляют для кристаллизации на 40 часов при температуре (-1)-1°С. Выход 93,3%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO4 2- - 48,2.

Пример 5.

В 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 7,8 г/л, диметиламиноборана 0,8 г/л, борной кислоты 18 г/л, уксусной кислоты 15 г/л, ацетата натрия 32 г/л при перемешивании прибавляют 10,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч», нагревают раствор до температуры 70-75°С, прибавляют 38,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч» и перемешивают до растворения соли. Раствор с рН 0,35 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 0-2°С. Раствор сливают, осадок отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 84,6%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 6,9; S042" - 48,1.

Пример 6.

В 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 19,5 г/л, диметиламиноборана 0,5 г/л, борной кислоты 20 г/л, цитрата натрия 22 г/л, молочной кислоты 22 г/л при перемешивании растворяют 38,5 г сульфата аммония ГОСТ 9097-82 и при перемешивании прибавляют 20,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч». Раствор с рН 0,45 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 26-28°С. Раствор сливают, осадок отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 65,7%.

Найдено, %: Со - 14,3; N - 6,6; SO4 2- - 48,2.

Пример 7.

Получение целевого продукта проводят аналогично примеру 6, но раствор оставляют для кристаллизации на 3 суток при температуре 1-3°С. Выход 94,8%.

Найдено, %: Со - 14,3; N - 6,8; SO4 2- - 48,4.

Пример 8.

В 100 мл нагретого до 80°С отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 77,5 г/л, сульфата аммония 66 г/л, борной кислоты 30 г/л при перемешивании растворяют 31,4 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 5,2 оставляют для кристаллизации на 25 часов при температуре 0-2°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 96,7%.

Найдено, %: Со - 14,7; N - 6,9; SO4 2- - 48,5.

Пример 9.

Смешивают два нагретых до 50°С раствора: 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 192 г/л, борной кислоты 31 г/л и раствор 81 г сульфата аммония ГОСТ 10873-73 в 100 мл воды. Полученный раствор с рН 4,9 оставляют для кристаллизации на 4 суток при температуре 1-3°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 98,5%.

Найдено, %: Со - 14,7; N - 6,6; SO 4 2- - 48,3.

Пример 10.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 125 г/л и 150 мл 30%-ного раствора сульфата аммония, приготовленного из реактива ГОСТ 3769-78 марки «ч». Полученный раствор с рН 4,9 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 10-12°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 94,0%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO4 2- - 48,2.

Пример 11.

К 100 мл отработанного раствора химического кобальтирования с концентрацией хлорида кобальта (II) 16 г/л, гипофосфита натрия 6,0 г/л, фосфита натрия 51 г/л, цитрата натрия 37 г/л, хлорида аммония 44 г/л прибавляют 6,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4203-77 марки «ч» и нагревают раствор до слабого кипения в течение 10 минут. В полученном горячем растворе при перемешивании растворяют 10,6 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 0,45 оставляют для кристаллизации на 23 часа при температуре 0-2°С. Раствор сливают, кристаллы отжимают на бумажном фильтре и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 79,4%.

Найдено, %: Со - 14,9; N - 6,9; SO 4 2- - 48,2.

Пример 12.

К 100 мл нагретого до 85°С отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 99 г/л, аминоуксусной кислоты 45 г/л, борной кислоты 25 г/л, триэтиламиноборана 0,7 г/л прибавляют 1,0 мл концентрированной серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч» и в полученном растворе при перемешивании растворяют 32 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч». Раствор с рН 0,85 оставляют для кристаллизации на 2 суток при температуре 3-5°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 97,0%.

Найдено, %: Со - 14,6; N - 6,9; SO 4 2- - 48,5.

Пример 13.

Смешивают 100 мл отработанного электролита гальванического кобальтирования с концентрацией сульфата кобальта (II) 120 г/л, хлорида аммония 101 г/л, гипофосфита натрия 12 г/л, фосфита натрия 5,8 г/л и 100 мл раствора, содержащего 56 г сульфата аммония ГОСТ 3769-78 марки «ч» и 3,5 г серной кислоты ГОСТ 4204-77 марки «ч». Полученный раствор с рН 0,50 оставляют для кристаллизации на 20 часов при температуре 20-22°С. Осадок отфильтровывают при пониженном давлении на стеклянном фильтре ПОР 100 и высушивают на воздухе при комнатной температуре до постоянной массы. Выход 95,2%.

Найдено, %: Со - 14,8; N - 7,0; SO 4 2- - 48,4.

Гексагидрат сульфата кобальта (II)-аммония - кристаллическое вещество красно-коричневого цвета. Соль хорошо растворяется в воде, водном растворе аммиака, растворяется в этиленгликоле, глицерине, разлагается водными растворами щелочей, немного растворяется в диметилсульфоксиде, плохо растворяется в этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, диметилформамиде, тетрахлориде углерода, гексане, бензоле.

Как видно из приведенных примеров 3-13, заявленный способ позволяет получать чистый целевой продукт состава (NH4)2 Co(SO4)2·6H 2O с высоким выходом, что достигается путем создания оптимальных условий для его кристаллизации из реакционного водного раствора. Снижение себестоимости целевого продукта достигается за счет использования для его получения разнообразных отработанных растворов для осаждения кобальта электрохимическим и химическим методами.

Класс C01G51/10 сульфаты 

способ получения кобальт (ii) сульфата -  патент 2141452 (20.11.1999)
способ переработки отходов твердосплавного материала, содержащего кобальт и вольфрам -  патент 2080296 (27.05.1997)
способ извлечения кобальта из отработанного кобальтсодержащего катализатора -  патент 2036841 (09.06.1995)

Класс C01C1/24 сульфаты аммония

способ получения сульфата аммония -  патент 2528674 (20.09.2014)
способ производства гидросульфата аммония -  патент 2519945 (20.06.2014)
способ получения высокочистого углекислого кальция и азотно-сульфатного удобрения в процессе комплексной переработки фосфогипса -  патент 2509724 (20.03.2014)
способ получения сульфата аммония -  патент 2489352 (10.08.2013)
способ управления процессом получения жидкого удобрения из маточного раствора -  патент 2464253 (20.10.2012)
способ утилизации побочных продуктов, получаемых при производстве экстракционной фосфорной кислоты -  патент 2462419 (27.09.2012)
способ управления процессами выпаривания сульфата аммония в производстве капролактама -  патент 2458007 (10.08.2012)
способ получения сульфата аммония -  патент 2445263 (20.03.2012)
способ получения азотосульфатного удобрения -  патент 2440320 (20.01.2012)
способ получения сложных удобрений -  патент 2411226 (10.02.2011)
Наверх