ферментативное средство для крашения

Формула изобретения

1. Средство для крашения кератиновых волокон, содержащее в косметически приемлемом носителе

(A) по меньшей мере, один полупродукт красителя;

(B) по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя,

(C) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество - сахар, выбранное из группы, образованной:

алкилолигогликозидами и

N-алкилполигидроксиалкиламидами жирной кислоты,

(D) по меньшей мере, один восстановитель, и

(Е) по меньшей мере, один неполный глицерид жирной кислоты.

2. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве полупродукта красителя (А) оно содержит, по меньшей мере, один компонент - проявитель.

3. Средство по одному из п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве полупродукта красителя (А) оно содержит, по меньшей мере, одно производное индолина.

4. Средство по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, один цветообразующий компонент.

5. Средство по одному из пп.1-4, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, по меньшей мере, один прямой краситель.

6. Средство по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что в качестве восстановителя оно содержит соль щелочного металла лимонной кислоты, в особенности, цитрат натрия, и/или N-ацетил-L-цистеин.

7. Средство по п.6, отличающееся тем, что в качестве восстановителя оно содержит N-ацетил-L-цистеин.

8. Средство по одному из пп.1-7, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит, по меньшей мере, один загуститель.

9. Средство по п.8, отличающееся тем, что загустителем является анионный или неионогенный полимер.

10. Средство по одному из п.8 или 9, отличающееся тем, что в качестве загустителя оно содержит, по меньшей мере, одно производное целлюлозы.

11. Средство по одному из пп.1-10, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит полимер для ухода.

12. Средство по одному из пп.1-11, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, одно другое поверхностно-активное вещество.

13. Средство по п.12, отличающееся тем, что оно содержит неионогенное или амфотерное поверхностно-активное вещество.

14. Средство по одному из пп.1-13, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, одно подщелачивающее средство.

15. Средство по п.14, отличающееся тем, что в качестве подщелачивающего средства оно содержит моноэтаноламин, изопропиламин, изопропаноламин, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, аргинин, гистидин или гидроксид щелочного металла, особенно, гидроксид натрия или калия.

16. Средство по одному из пп.1-15, отличающееся тем, что оно имеет значение рН от 7 до 8,5.

17. Набор для крашения кератиновых волокон, включающий, по меньшей мере, один первый состав, содержащий в косметически приемлемом носителе

(А) по меньшей мере, один полупродукт красителя;

(С) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество - сахар, выбранное из группы, образованной

алкилолигогликозидами, и

N-алкилполигидроксиалкиламидами жирной кислоты, и

(D) по меньшей мере, один восстановитель,

(Е) по меньшей мере, один неполный глицерид жирной кислоты,

и второй состав, содержащий в косметически приемлемом носителе

(В) по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к средству для крашения кератиновых волокон, которое, кроме прочего, содержит, по меньшей мере, один фермент, который может катализировать окисление полупродуктов красителя и комбинацию активных веществ из, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества - сахара и восстановителя, к применению этого средства для крашения кератиновых волокон, а также к различным способам крашения кератиновых волокон этими средствами.

Волосы человека в настоящее время обрабатывают косметическими средствами для волос разнообразными способами. К ним относятся: мытье волос шампунем, уход и регенерация ополаскиванием и лечение, а также осветление, крашение и изменение формы средствами для крашения, тонизирующими средствами, средствами для завивки волос и стилизирующими препаратами. При этом средства для изменения окраски волос и придания тона волосам головы играют особую роль.

Для временной окраски обычно используют красящее или тонизирующее средство, содержащее в качестве красящего компонента так называемый прямой краситель. При этом речь идет о молекуле красителя, которая непосредственно (прямо) выбирается волокном и не требует какого-либо окислительного процесса для образования окраски. К таким красителям относится, например, хна, уже с давних пор известная для крашения тела и волос. Эти окраски, как правило, являются явно более чувствительными к обработке шампунями, чем окраски окислительного крашения, в результате чего намного быстрее происходит разнообразное нежелательное изменение оттенка окраски или даже видимое обесцвечивание ее.

Для устойчивого интенсивного окрашивания с соответствующими свойствами прочности окраски используют так называемые окисляемые красящие средства. Такое средство для крашения обычно содержит полупродукт окисляемого красителя, так называемые компоненты проявителя и цветообразующие компоненты. Компоненты проявителя под действием окислителей или под действием кислорода воздуха образуют между собой или при сочетании с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно краситель. Окисляемые красители характеризуются отличными устойчивыми результатами окрашивания. Для получения естественных окрасок обычно необходимо использовать смесь большего числа окисляемых полупродуктов красителей. Во многих случаях для придания тона используют, кроме того, прямые красители.

Окислительное проявление окраски может осуществляться, в принципе, кислородом воздуха. Однако предпочтительно используют химический окислитель. В качестве окислителя рассматриваются персульфаты, хлораты и, особенно, перекись водорода или продукты присоединения ее к мочевине, меламину, а также к борату натрия. Обычно используют приблизительно 2-9%-ный водный раствор перекиси водорода. При проявлении такая высокая концентрация окислителя может повредить кератиновые волокна, в особенности, если они уже неоднократно подвергались перманентной завивке и осветлению. В некоторых случаях вследствие таких высоких концентраций может произойти раздражение кожи.

Основным решением этой проблемы является уменьшение концентрации окислителя. Поэтому в прошлом, с одной стороны, старались найти такие полупродукты красителя, которые по своей химической структуре могли быть окислены уже небольшим количеством перекиси водорода или кислородом воздуха. С другой стороны, предлагалось использовать ферменты в качестве биокатализаторов, которые могли катализировать желаемый процесс окисления с очень незначительным количеством перекиси водорода или без нее лишь в присутствии кислорода воздуха.

В выложенной заявке на патент Германии DE-OS-2155390 описан активируемый ферментом процесс окислительного крашения волос, в котором используют небольшое количество перекиси водорода в сочетании с пероксидазой. В европейской заявке на патент ЕР-А1-0310675 также опубликовано ферментативное средство для обработки волос, содержащее, по меньшей мере, одну редуцирующуюся двумя электронами оксидазу, использующую в качестве акцептора кислород. В европейской заявке на патент ЕР-В1-0548620 описывается ферментативное средство для окрашивания волос, в котором окисление полупродукта красителя катализируется посредством использования пероксидазы.

Наконец, в европейской заявке на патент ЕР-А2-0795313 описывается ферментативное средство для окрашивания волос, содержащее систему кислород-оксидоредуктаза/субстрат и пероксидазу, а также в качестве цветообразующих компонентов - производное м-фенилен-диамина. Однако все эти красящие средства не в полной мере могут удовлетворять в отношении достигаемой эффективности окрашивания (интенсивность окраски, оттенок, блеск, прочность окраски).

Техника легко окисляемых полупродуктов красителя так же, как и давно описанное ферментативное проявление окраски, имеет тот недостаток, что в сравнении с традиционными способами достигаются худшие результаты, в особенности в отношении интенсивности, блеска и прочности окраски. Ферментативные средства для окрашивания волос согласно известному уровню техники, кроме того, имеют тот недостаток, что для достижения обычных результатов окрашивания требуется относительно большое количество фермента.

Поэтому задачей настоящего изобретения является создать ферментативное средство для крашения кератиновых волокон, в значительной мере удовлетворяющее предъявляемым к красящему средству требованиям даже при использовании минимальных количеств фермента и/или красителя. Кроме того, задачей настоящего изобретения является создание средства для крашения, щадящего по отношению к коже и волосам.

Поэтому одним объектом настоящего изобретения является средство для крашения кератиновых волокон, содержащее в косметически приемлемом носителе

(A) по меньшей мере, один полупродукт красителя,

(B) по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя,

(C) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество - сахар, выбранное из группы, образованной

- алкил- и алкенилолигогликозидами и

- N-алкилполигидроксиалкиламидами жирной кислоты, и

(D) по меньшей мере, один восстановитель.

Под кератиновыми волокнами согласно изобретению понимают меха, шерсть, перья и, особенно, человеческие волосы.

Полупродукты красителя

С точки зрения используемых в средствах для крашения по изобретению полупродуктов красителя (А) настоящее изобретение не имеет каких-либо ограничений. Средство для крашения по изобретению может содержать в качестве полупродукта красителя:

- окисляемые полупродукты красителя типа проявителя и/или цветообразующего компонента и

- полупродукты аналогичных по природе красителей, такие как производные индола и индолина, а также смеси представителей этих групп.

В первом предпочтительном варианте средство для крашения содержит, по меньшей мере, один компонент-проявитель. В качестве компонента-проявителя обычно используют первичные ароматические амины с другой расположенной в пара- или орто-положении свободной или замещенной гидроксильной группой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению может быть предпочтительным использовать в качестве компонента-проявителя производное п-фенилендиамина или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительны производные п-фенилендиамина формулы (Е1):

причем

G¹ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной группе и 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, 4'-аминофенильный радикал или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, замещенный на азотсодержащую группу, фенильный или 4'-аминофенильный остаток;

G² означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной группе и 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, замещенный на азотсодержащую группу;

G³ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, гидрокси-алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, С₁-С ₄-ацетиламино-алкоксильный радикал, мезиламиноалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе или карбамоиламиноалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе;

G ⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода либо если G³ и G ⁴ находятся в орто-положении по отношению друг к другу, то вместе они образуют присоединенную посредством мостика , -алкилендиоксогруппу, например, такую как этилендиоксигруппа.

Примерами названных в качестве заместителей в соединениях по изобретению алкильных радикалов с 1-4 атомами углерода являются метильные, этильные, пропильные, изопропильные и бутильные группы. Предпочтительными алкильными радикалами являются этил и метил. Предпочтительными алкоксильными радикалами с 1-4 атомами углерода согласно изобретению являются, например, метокси- или этоксигруппы. Кроме того, в качестве предпочтительных примеров гидроксиалкильных групп с 1-4 атомами углерода могут быть названы гидроксиметильная, 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная или 4-гидроксибутильная группы. Особенно предпочтительна 2-гидроксиэтильная группа. Примерами атомов галогена согласно изобретению являются атомы фтора, хлора или брома. Наиболее предпочтителен атом хлора. Другие используемые обозначения получаются согласно изобретению от данного здесь определения. Примерами азотсодержащих групп формулы (Е1) являются, в особенности, аминогруппы, моноалкиламиногруппы, содержащие в алкиле от 1 до 4 атомов углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкилах, триалкиламмониевые группы с 1-4 атомами углерода в алкилах, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолиниевые группы и аммониевые группы.

Особенно предпочтительными являются п-фенилендиамины формулы (Е1), выбранные из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилен-диамина, N,N-дипроптил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилина, N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-( -гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N,N-( , -дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-( -гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-( -ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-( -метоксиэтил)-п-фенилендиамина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физиологически приемлемых солей.

Наиболее предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) по изобретению являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Согласно изобретению может быть предпочтительным, кроме того, использовать в качестве компонента-проявителя соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, замещенных аминогруппами и/или гидроксильными группами.

В качестве компонентов-проявителей с двумя ядрами, которые могут быть использованы в композиции для крашения по изобретению, могут быть, в особенности, названы соединения, соответствующие нижеследующей формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:

причем

Z¹ и Z ², независимо друг от друга, означают гидроксильный радикал или NH₂-радикал, при необходимости замещенный алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода, гидроксильным радикалом с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y или который является, при необходимости, частью присоединенной посредством мостика кольцевой системы,

мостик Y означает алкиленовую группу с 1-14 атомами углерода, такую, например, как прямоцепочечная или разветвленная алкиленовая цепь или алкиленовое кольцо, которые могут быть прерваны или могут оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота и, при необходимости, могут быть замещены одним или несколькими гидроксильными радикалами или алкоксильными радикалами с 1-8 атомами углерода, или прямую связь,

G⁵ и G⁶ означают, независимо друг от друга, атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или прямую связь с мостиком Y,

G ⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰, G¹¹ и G ¹² означают, независимо друг от друга, атом водорода, прямую связь с мостиком Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода,

при условии, что:

- соединения формулы (Е2) содержат в молекуле лишь один мостик Y и

- соединения формулы (Е2) содержат, по меньшей мере, одну аминогруппу, содержащую, по меньшей мере, один атом водорода.

Содержащиеся в формуле (Е2) заместители согласно изобретению характеризуются аналогично вышеуказанным типам.

Особенно предпочтительными двухъядерными компонентами-проявителями формулы (Е2) являются: N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)-тетра-метилендиамин, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3-метилфенил)этилендиамин, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, 1,4-бис(4'-аминофенил)диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Наиболее предпочтительными двухъядерными компонентами-проявителями формулы (Е2) являются: N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис(2-гидрокси-5-амино-фенил)метан, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительным использовать в качестве компонента-проявителя производное п-аминофенола или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительны производные п-аминофенола формулы (Е3):

причем:

G¹³ означает атом водорода, атом галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильном радикале и алкоксильной группе, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламинорадикал с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, 4-гидроксиалкил-аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях или (диалкиламино)-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, и

G ¹⁴ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или цианоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода,

G ¹⁵ означает водород, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, фенильный радикал или бензильный радикал и

G¹⁶ означает водород или атом галогена.

Имеющиеся в формуле (Е3) заместители согласно изобретению аналогичны выше приведенным типам.

Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются, в особенности: п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метил-фенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(2-гидроксиэтокси)фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метокси-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтил-аминометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 2,6-дихлор-4-аминофенол, 4-амино-2-[(диэтиламино)метил]фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Особенно предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол и 4-амино-2-[(диэтиламино)метил]фенол.

Кроме того, компонент-проявитель может быть выбран из о-аминофенола и его производных, например, таких как 2-амино-4-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Помимо этого, компонент-проявитель может быть выбран из гетероциклических проявляющих компонентов, например, таких как производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразолпиримидина и их физиологически приемлемых солей.

Предпочтительными производными пиридина являются, в особенности, соединения, описанные в заявках на патент Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-( -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина являются, в особенности, соединения, описанные в немецкой заявке на патент DE 2359399, в выложенной заявке Японии JP 02019576 А2 или в выложенной международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительными производными пиразола являются, в особенности, соединения, описанные в немецких заявках на патент DE 3843892, DE 4133957, в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, в европейских заявках на патент ЕР 740931 и в немецкой заявке на патент DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидрокси-этил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-три-аминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-( -гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол.

Предпочтительными производными пиразола являются, в особенности, производные пиразол-[1,5-а]-пиримидина нижеследующей формулы (Е4) и их таутомерные формы, поскольку существует таутомерное равновесие:

причем:

G¹⁷, G ¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ означают, независимо друг от друга, атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидрокси-алкильный радикал с 2-4 атомами, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть, при необходимости, защищен ацетилуреидо радикалом или сульфонильным радикалом, алкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, диалкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, причем диалкильные радикалы, при необходимости, образуют углеводородный цикл или гетероцикл с 5-6 членами в цепи, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]-аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях.

Х-радикалы означают, независимо друг от друга, атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, диалкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, причем диалкильные радикалы, при необходимости, образуют углеводородный цикл или гетероцикл с 5-6 членами в цепи, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, аминорадикал, алкил с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]аминорадикал с 1-4 атомами углерода в алкильной части, атом галогена, карбоксильную кислотную группу или группу сульфокислоты,

i имеет значение 0, 1, 2 или 3,

р имеет значение 0 или 1,

q имеет значение 0 или 1 и

n имеет значение 0 или 1,

при условии, что

- сумма p + q не равна 0,

- если p + q равно 2, то n имеет значение 0, и группы NG ¹⁷G¹⁸ и NG¹⁹ G²⁰ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);

- если p + q равно 1, то n имеет значение 1, и группы NG¹⁷G¹⁸ (или NG¹⁹G²⁰) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Используемые в формуле (Е4) заместители согласно изобретению определяются аналогично вышеприведенным типам.

Если пиразол-[1,5-а]-пиримидин вышеуказанной формулы (Е4) содержит гидроксильную группу в положениях 2, 5 или 7 кольцевой системы, то существует таутомерное равновесие, которое, например, может быть представлено следующей схемой:

Среди пиразол-[1,5-а]-пиримидинов вышеуказанной формулы (Е4) можно предпочтительно назвать:

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 2,7-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;

- 2-(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол;

- 2-(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол;

- 2-[(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;

- 2-[(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;

- 5,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Пиразол-[1,5-а]-пиримидины вышеуказанной формулы (Е4) могут быть получены, как описано в литературе циклизацией, исходя из аминопиразола иди гидразина.

Кроме того, средство по изобретению содержит катионные полупродукты красителя типа цветообразующего компонента и/или компонента проявителя окраски. Например, как описанные в международных выложенных заявках WO-A1-99/03819, WO-A2-99/03834, WO-A1-99/03836, WO-A1-99/48856, WO-A1-99/48874, WO-A1-99/48875, WO-A2-00/42971, WO-A1-00/42979, WO-A1-00/42980, WO-A1-00/43356, WO-A1-00/43367, WO-A1-00/43368, WO-A1-00/43386, WO-A1-00/43388, WO-A1-00/43389, WO-A1-00/43396, в европейских заявках на патент ЕР-А1-0984006, ЕР-А1-0984007 и ЕР-А1-0989128.

Особенно предпочтительными катионными полупродуктами красителя являются:

[2-(2',5'-диаминофенокси)этил]диэтилметиламмонийхлорид;

[2-(4'-аминофениламино)пропил]триметиламмонийхлорид;

[4-(4'-аминофениламино)пентил]диэтил-(2-гидроксиэтил)-аммонийхлорид;

1-{[5'-амино-2'-(2''-гидроксиэтиламино)фенилкарбамоил]метил}-1,4-диметилпиперазин-1-ий хлорид;

1,4-бис-1-{3-[3'-(2'',5''-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутан-дихлорид;

1,3-бис-[3'-(2'',5''-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-хлорид;

N,N'-бис[3-N-метил-4N-(4'-аминоанилин)этил]-1,1,4,4-тетраметилдиаммоний-1,3-пропандибромид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-амино-3''-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-амино-2''-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

3-[3-(4'-аминофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[3-(2',5'-диаминофенокси)пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-3'-метилфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-метилфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[2-(4'-амино-2'-метоксифениламино)этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-фторфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-цианофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[2-(2',5'-диаминофенил)этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-{2-[(4'-аминофенил)этиламино]этил}-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

N,N-бис[2-(3'-метил-3Н-имидазол-1-ий)этил]-4-аминоанилинхлорид;

3-[2-(4'-аминофениламино)бутил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[2-(2',4'-диаминофенокси)этил]-диэтилметил-аммонийхлорид;

1-[3-(2',4'-диаминофенокси)пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[(3'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1,4-бис-1-{3-[3-(2',4'-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутан-дихлорид;

3-[(3'-гидрокси-4'-метансульфониламинофенилкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(3',5'-дихлор-2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-1-метил-ЗН-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[(3',5'-дихлор-2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-1,4-диметил-пиперазин-1-ий-хлорид;

3-[(4'-ацетиламино-2'-гидроксифенилкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

4-{3-[3'-гидроксинафтален-2'-карбонил)амино]пропил}-4-метилморфолин-4-ий-иодид;

3-[1'-гидроксинафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(5'-ацетиламино-1'-гидроксинафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(1'-гидрокси-5'-метансульфониламинонафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[3-(4'-амино-2',5'-диметил-2Н-пиразол-3'-иламино)пропил]-(2-гидрокси-этил)диметиламмонийхлорид;

1,3-бис-[(2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[2-(6'-аминобензо[1,3]диоксол-5'-иламино)этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[2-(6'-аминобензо[1,3]диоксол-5'-иламино)этил]-1-(4-{3-[2-(6''-амино-бензо[1,3]диоксол-5''-иламино)этил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутил)-3Н-имидазол-1-ий-дихлорид;

3-[3-(3'-амино-5'-метил-пиразоло[1,5-а]пиримидин-7'-иламино)пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1,3-бис-1-{3-{3-[(2'-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандибромид;

N,N'-бис[3N-(2'-аминоанилин)-N-пропил]-1,1,3,3-тетраметилдиаммоний-1,3-пропандибромид;

3-[3-(2'-аминофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[2-(2'-аминофениламино)этил]-триметиламмонийхлорид и

3-(4'-гидрокси-1'-метил-1Н-индол-5'-илметил)-1-метилпиридинийметосульфат.

Кроме того, согласно изобретению предпочтительным является средство для крашения, содержащее, по меньшей мере, один цветообразующий компонент. В качестве цветообразующего компонента, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве веществ цветообразующего компонента пригодны, в особенности: 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидрокси-нафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метил-пиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлор-резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Предпочтительными цветообразующими компонентами согласно изобретению являются:

- м-аминофенол и его производные, такие, например, как 5-амино-2-метилфенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофен-оксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)бензол, 3-(этиламино)-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол;

- о-аминофено и его производные;

- м-диаминобензол и его производные, такие, например, как 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенил)пропан, 2,6-бис(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис(2'-гидроксиэтил)аминобензол;

- о-диаминобензол и его производные, такие, например, как 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол;

- производные ди- или тригидроксибензола, такие, например, как резорцин, монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол;

- производные пиридина, такие, например, как 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметил-пиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин;

- производные нафталина, например, такие как 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин;

- производные морфолина, такие, например, как 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин;

- производные хиноксалина, такие, например, как 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,

- производные пиразола, такие, например, как 1-фенил-3-метил-пиразол-5-он;

- производные индола, такие, например, как 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол;

- производные пиримидина, такие, например, как 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин или

- производные метилендиоксибензола, такие, например, как 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гироксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол.

Особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метил-резорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.

Не требуется, чтобы полупродукты окисляемых красителей или прямые красители представляли собой в каждом случае индивидуальные соединения. Напротив, в средствах для окрашивания волос могут содержаться еще и другие компоненты в незначительных количествах, что обусловлено способами производства отдельных красителей, если только они не оказывают неблагоприятного влияния на результат окрашивания или не должны быть исключены по другим причинам, например токсикологическим.

Что касается красителей, используемых в средствах для окрашивания и тонирования волос по изобретению, то они описаны в монографиях: Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7, Seiten 248-250 (прямые красители), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267 (полупродукты окисляемых красителей), Band 7 der Reihe «Dermatology» (Hrg.: Ch., Culnan und H.Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das «Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe», herausgegeben von der Europaischen Gemeinschaft, выпускаемые в форме дискет государственной промышленной и торговой предпринимательской деятельности Германии (Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen) для фармацевтических средств, товаров реформинга и средств ухода за телом, Mannheim.

Поскольку в отношении полупродуктов красителей речь идет об аминосоединениях, то из них обычным способом могут быть получены известные кислые аддитивные соли. Поэтому все рассуждения в этом тексте и соответственно этому заявленный объем защиты относятся как к свободной форме настоящих соединений, так и к их водорастворимым физиологически приемлемым солям. Примерами таких солей являются гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, фосфаты, ацетаты, пропионаты, цитраты и лактаты.

Полупродукты окисляемых красителей содержатся в средстве по изобретению в количестве предпочтительно от 0,01 до 20 мас.%, преимущественно от 0,5 до 5 мас.% в расчете на средство в целом.

В качестве полупродуктов красителей, аналогичных природным, предпочтительно используют такие индолы и индолины, которые имеют, по меньшей мере, одну гидроксильную группу или аминогруппу предпочтительно в виде заместителя шестичленного цикла. Эти группы могут иметь другие заместители, например в форме простого или сложного эфира гидроксильной группы или алкилированной аминогруппы. Во втором предпочтительном варианте средство для крашения содержит, по меньшей мере, одно производное индола и/или индолина.

В качестве полупродуктов красителей для волос, аналогичных природным, особенно пригодны производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (Ia):

в которой, независимо друг от друга,

R ¹ означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R ² означает атом водорода или группу -СООН, причем -СООН группа может также находиться в форме соли с физиологически приемлемым катионом;

R³ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R ⁴ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R ⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода; и

R⁵ означает одну из групп, названных для R⁴,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-ди-гидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Особенно выделяют в этой группе N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в особенности, 5,6-дигидроксииндолин.

Кроме того, в качестве полупродуктов красителей для волос, аналогичных природным, превосходно пригодны производные 5,6-дигидроксииндолов формулы (1b):

в которой, независимо друг от друга,

R ¹ означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R² означает атом водорода или группу - СООН, причем - СООН группа может также находиться в форме соли с физиологически приемлемым катионом;

R ³ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу - CO-R ⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода; и

R⁵ означает одну из групп, названных для R⁴ ,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Особенно выделяются в этой группе N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол и, в особенности, 5,6-дигидроксииндол.

Производные индолина и индола могут использоваться в рамках используемых в способе по изобретению средств для крашения как в форме свободных оснований, так и в форме их физиологически приемлемых солей с органическими и неорганическими кислотами, например в форме гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов. Производные индола или индолина содержатся в них обычно в количестве 0,05-10 мас.%, предпочтительно 0,2-5 мас.%.

В одном из других вариантов согласно изобретению может быть предпочтительным использовать производные индолина или индола в средствах для окрашивания волос в сочетании, по меньшей мере, с одной аминокислотой или олигопептидом. Аминокислотой преимущественно является -аминокислота. Наиболее предпочтительной -аминокислотой является аргинин, орнитин, лизин, серин и гистидин, в особенности аргинин.

Кроме того, для достижения желаемого эффекта окрашивания средство по изобретению может содержать помимо полупродуктов красителей, по меньшей мере, один прямой краситель. Прямыми красителями обычно являются нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными прямыми красителями являются соединения, известные под международными наименованиями или торговыми наименованиями: НС желтый 2, НС желтый 4, НС желтый 5, НС желтый 6, НС желтый 12, НС оранжевый 1, дисперсный оранжевый 3, НС красный 1, НС красный 3, НС красный 10, НС красный 11, НС красный 13, НС красный BN, НС синий 2, НС синий 12, дисперсный синий 3, НС фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 4, кислотный фиолетовый 43, дисперсный черный 9 и кислотный черный 52, такие как 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис( -гидроксиэтил)амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-( -гидроксиэтил)амино-фенол, 2-(2'-гидроксиэтил)-амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)амино-4-метил-2-нитробензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 4-амино-2-нитродифениламино-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, гидроксиэтил-2-нитротолуидин, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.

Кроме того, средство по изобретению может содержать катионные прямые красители. При этом особенно предпочтительными являются:

(i) катионные трифенилметановые красители, например, такие как основной синий 7, основной синий 26, основной фиолетовый 2 и основной фиолетовый 14;

(ii) ароматические системы, замещенные четвертичными азотсодержащими группами, такие, например, как основной желтый 57, основной красный 76, основной синий 99, основной коричневый 16 и основной коричневый 17, а также

(iii) прямые красители, содержащие гетероциклы, по меньшей мере, с одним четвертичным атомом азота, такие, например, как названные в европейской заявке на патент ЕР-А2-998908 (на который здесь делается ссылка) в пунктах формулы от 6 до 11.

Предпочтительными катионными прямыми красителями группы (iii) являются, в особенности, следующие соединения:

Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5) являются наиболее предпочтительными катионными прямыми красителями группы (iii).

Средство по изобретению согласно этому варианту содержит прямые красители предпочтительно в количестве от 0,01 до 20 мас.% в расчете на массу красящего средства.

Кроме того, составы по изобретению могут также содержать красители природного происхождения, например, такие как хна красная, хна нейтральная, хна черная, цветы ромашки, санталовое дерево, черный чай, кора ломкой крушины, шалфей, синий сандал, крапповый корень, катеху, Sedre и корень альканна.

Ферменты

Кроме того, средство по изобретению содержит в качестве второго обязательного компонента, по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя. Хотя согласно изобретению пригодны, в принципе, все ферменты, способные катализировать этот процесс, однако особенно пригодными оказываются ферменты, которые

(i) образуют in situ небольшое количество перекиси водорода;

(ii) непосредственно окисляют полупродукты красителя с помощью кислорода воздуха;

(iii) ускоряют окисление полупродуктов красителя перекисью водорода.

Описанными в (i) свойствами обладают обычно оксидазы, реагирующие с их данным конкретным субстратом с образованием перекиси водорода. Примерами ферментов такого рода являются глюкозо-оксидаза (ЕС-№1.1.3.4), спирто-оксидаза (ЕС-№1,1.3.13), оксидаза для вторичных спиртов (ЕС-№1.1.3.18), оксидаза для длинноцепочечных спиртов (ЕС-№1.1.3.20), глицерин-3-фосфат-оксидаза (ЕС-№1.1.3.21), гликолят-оксидаза (ЕС-№1.1.3.15), метанол-оксидаза (ЕС-№1.1.3.31), ванилиновый спирт-оксидаза (ЕС-№1.1.3.38), пируват-оксидаза (ЕС-№1.2.3.3), оксалат-оксидаза (ЕС-№1.2.3.4), холестерин-оксидаза (ЕС-№1.1.3.6), уриказа (ЕС-№1.7.3.3), лактат-оксидаза (ЕС-№1.13.12.4), ксантин-оксидаза (ЕС-№1.1.3.22), пираноза-оксидаза (ЕС-№1.1.3.10), аминокислота-оксидазы (ЕС-№1.4.3.2, ЕС-№1.4.3.3), ацил-КоА-оксидаза (ЕС-№1.1.3.6), глутамат-оксидазы (ЕС-№1.4.3.7, ЕС-№1.4.3.11), протеин-лизин-6-оксидаза (ЕС-№1.4.3.14), лизин-оксидаза (ЕС-№1.4.3.14), сульфат-оксидаза (ЕС-№1.8.3.1), катехиноокси-даза (ЕС-№1.10.3.1), L-аскорбат-оксидаза (ЕС-№1.10.3.3), холин-оксидаза (ЕС-№1.1.3.17), моноамин-оксидаза (ЕС-№1.4.3.4), диамин-оксидаза (ЕС-№1.4.3.6), саркозин-оксидаза (ЕС-№1.5.3.1), а также галактоза-оксидаза (ЕС-№1.1.3.9). Особенно предпочтительными примерами подобных оксидаз являются уриказа, глюкозооксидаза, а также холиноксидаза. Уриказа является наиболее предпочтительным ферментом класса (i). Для того чтобы ферменты могли катализировать процесс крашения средство по изобретению всегда должно содержать соответствующие субстраты в достаточном количестве.

Ферментами (ii), окисляющими полупродукты красителя с помощью кислорода воздуха, являются, например, лакказы (ЕС-№1.10.3.2), тирозиназы (ЕС-№1.10.3.1), аскорбат-оксидазы (ЕС-№1.10.3.3), билирубин-оксидазы (ЕС-№1.3.3.5), а также фенолоксидазы типа Acremonia, Stachybotrys или Pleurotus. Лакказы согласно изобретению являются наиболее предпочтительным ферментом класса (ii).

Под категорию (iii) в качестве фермента согласно изобретению подпадают пероксидазы (ЕС-№1.11.1.7). Они делают возможным крашение уже при небольших количествах перекиси водорода. При этом не имеет значения, вводится ли небольшое количество перекиси водорода в состав или оно образуется in situ посредством перечисленных в (i) ферментов. Наиболее предпочтительной согласно изобретению является пероксидаза, которая может быть получена из хрена.

Ферменты могут быть введены в само средство для крашения. Однако предпочтительно их готовят отдельно от полупродуктов красителей и смешивают с собственно средством для крашения только лишь непосредственно перед использованием. Если фермент должен вводиться в средство для крашения как однокомпонентная система, то согласно изобретению предпочтительно приготавливать систему в отсутствие воздуха.

Кроме того, оказывается, что согласно изобретению может быть предпочтительным приготавливать средство для крашения без вспенивателя, то есть не в виде пенистого состава.

Фермент используют предпочтительно в количестве 0,0001-1 мас.% в расчете на количество протеина фермента и средства для крашения в целом.

Поверхностно-активные вещества-сахара

Средство по изобретению содержит в качестве третьего обязательного компонента (С), по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество-сахар.

Согласно первому варианту (С1) в отношении поверхностно-активного вещества-сахара речь идет об алкил- или алкенилолигогликозидах. Эти поверхностно-активные вещества-сахара представляют собой известные неионогенные поверхностно-активные вещества формулы (II):

в которой R¹ означает остаток алкила или алкенила с 4-22 атомами углерода, G означает остаток сахара с 5-6 атомами углерода и p означает числа от 1 до 10. Они могут быть получены соответствующим способом препарационной органической химии. В качестве обширных публикаций можно сослаться на обзорную работу Biermann et al., Starch/Stärke 45, 281 (1993); В.Salka, Cosm. Toil. 108, 89 (1993), а также J.Kahre et al., SÖFW-Joumal Heft 8, 598(1995).

Алкил- и алкенилолигогликозиды могут получаться из альдоз или кетоз с 5-6 атомами углерода, преимущественно из глюкозы. Таким образом, предпочтительными алкил- и/или алкенилолигогликозидами являются алкил- и/или алкенилолигоглюкозиды. Числовой индекс p в общей формуле (II) характеризует степень олигомеризации (DP), то есть распределение моно- и олигогликозидов, и означает число между 1 и 10. В то время как в отдельной молекуле p должно означать целое число и, прежде всего, p может принимать значение, равное от 1 до 6, то для определенного алкилолигогликозида значение p является аналитически усредненной математической величиной, являющейся в большинстве случаев дробным числом. Предпочтительно алкил- и/или алкенил-олигогликозиды имеют среднюю степень олигомеризации p от 1,1 до 3,0. С точки зрения технического использования предпочтительны такие алкил- и/или алкенилолигогликозиды, степень олигомеризации которых имеет значение менее 1,7 и, в особенности, имеет значение между 1,2 и 1,4.

Алкил- или алкенильный остаток R ¹ может являться остатком первичных спиртов с 4-11 атомами углерода, предпочтительно с 8-10 атомами углерода. Типичными примерами являются бутанол, капроновый спирт, каприновый спирт и ундециловый спирт, а также их технические смеси, такие, например, как получающиеся при гидрировании метиловых эфиров жирных кислот или в процессе гидрирования альдегидов, оксосинтеза Релена. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды с длиной цепи С₈ -С₁₀ (средняя степень олигомеризации равна от 1 до 3), получающиеся в виде головного погона в процессе дистилляционного разделения технических кокосовых жирных спиртов с числом атомов углерода 8-18, которые могут содержать в качестве примеси менее 6 мас.% спирта с 12 атомами углерода, а также алкилолигоглюкозиды на основе технических оксоспиртов с 9-11 атомами углерода (средняя степень олигомеризации от 1 до 3). Алкильный или алкенильный остаток R¹ может также, кроме того, являться остатком первичных спиртов с 12-22 атомами углерода, предпочтительно с 12-14 атомами углерода. Типичными примерами являются лауриловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петрозелиниловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эрукиловый спирт, брассидиловый спирт, а также их технические смеси, которые могут быть получены, как описано выше. Предпочтительны алкилолигоглюкозиды на основе отвержденного кокосового спирта с 12-14 атомами углерода и со средней степенью олигомеризации от 1 до 3.

Согласно второму варианту изобретения (С2) относительно поверхностно-активного вещества-сахара речь идет о N-алкилполигидроксиламиде жирной кислоты - неионогенном поверхностно-активном веществе формулы (III):

в которой R²CO означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, R³ означает водород, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, и [Z] означает прямоцепочечный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-12 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами.

Что касается N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот, то речь идет об известных веществах, получаемых обычным образом посредством восстановительного аминирования редуцирующих сахаров аммиаком, алкиламином или алканоламином и последующим ацилированием жирной кислотой, алкиловым эфиром жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты. Относительно способа их получения можно сослаться на патенты США US 1985424, US 2016962 и US 2703798, а также на международную заявку WO 92/06984. Обзор на эту тему опубликован в Н. Kelkenberg, Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Предпочтительно N-алкил-полигидроксиалкиламиды жирной кислоты получают из редуцирующих сахаров с 5 или 6 атомами углерода, особенно глюкозы. При этом предпочтительные N-алкилполигидроксиалкиламиды жирной кислоты представляют собой соединения формулы (IV):

Предпочтительно в качестве N-алкилполигидроксиалкиламидов используют глюкамиды формулы (IV), в которой R ³ означает водород или алкильную группу и R ²CO означает ацильный остаток капроновой кислоты, каприловой кислоты, лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, петрозелиновой (изоолеиновой) кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, арахиновой кислоты, гадолеиновой кислоты, бегеновой кислоты или эруковой кислоты либо их технические смеси. Особенно предпочтительны N-алкилглюкомиды жирной кислоты формулы (IV), получаемые восстановительным аминированием глюкозы метиламином и последующим ацилированием лауриновой кислотой или кокосовыми жирными кислотами с 12-14 атомами углерода или соответствующим производным. Кроме того, полигидроксиалкиламиды могут получаться из мальтозы и палатинозы.

Поверхностно-активное вещество-сахар содержится в средстве по изобретению, предпочтительно, в количестве 0,1-20% масс. в расчете на все средство в целом. Наиболее предпочтительно, в количестве 0,5-5% масс..

Восстановитель

Кроме того, средство по изобретению преимущественно содержит восстановитель. Примерами предпочтительных восстановителей по изобретению являются сульфит натрия, аскорбиновая кислота, тиогликолевая кислота и ее производные, тионит натрия, соли щелочных металлов и лимонной кислоты и N-ацетил-L-цистеин. Наиболее предпочтительными восстановителями являются соли щелочных металлов и лимонной кислоты, в особенности цитрат натрия и N-ацетил-L-цистеин. Наиболее предпочтительным средством подщелачивания является N-ацетил-L-цистеин.

Неполный глицерид жирной кислоты

В качестве другого компонента средство по изобретению может содержать неполные глицериды жирной кислоты. Такими неполными глицеридами жирной кислоты являются моноглицериды, диглицериды и их технические смеси. При использовании технического продукта может содержаться еще небольшое количество триглицеридов, что зависит от условий получения. Неполные глицериды соответствуют формуле (V):

в которой R⁴, R ⁵ и R⁶, независимо друг от друга, означают водород или прямоцепочечный или разветвленный ненасыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22 атомами углерода, предпочтительно с 12-18 атомами углерода, при условии, что, по меньшей мере, одна из этих групп означает ацильный остаток и, по меньшей мере, одна из этих групп означает водород. Сумма (m+n+q) означает 0 или от 1 до 100, предпочтительно 0 или число от 5 до 25. Предпочтительно R⁴ означает ацильный остаток, а R⁵ и R⁶ означают водород, а сумма (m+n+q) равна 0. Типичными примерами являются моно- и/или диглицериды на основе капроновой кислоты, каприловой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, изотридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, пальмолеиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, петрозелиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, элеостеариновой кислоты, арахиновой кислоты, гадолеиновой кислоты, бегеновой кислоты и эруковой кислоты, а также их технических смесей. Предпочтительно используют моноглицерид олеиновой кислоты.

Неполный глицерид жирной кислоты предпочтительно содержится в используемом по изобретению средстве в количестве 0,1-20 мас.%, в особенности 0,5-2 мас.% в расчете на средство в целом.

Идея изобретения охватывает также варианты, в которых средство по изобретению содержит несколько поверхностно-активных веществ-сахаров и/или несколько неполных глицеридов жирной кислоты.

Загуститель

В качестве другого возможного компонента средство по изобретению может содержать, кроме того, по меньшей мере, один загуститель. Относительно такого загустителя не существует никаких принципиальных ограничений. Хотя, в принципе, могут использоваться как органические, так и чисто неорганические загустители, однако согласно изобретению предпочтительны органические загустители.

Согласно первому предпочтительному варианту в отношении загустителя речь идет об анионном синтетическом полимере. Предпочтительными анионными группами являются карбоксилатные и сульфатные группы.

Примерами анионных мономеров, из которых может состоять полимерный анионный загуститель, являются акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, итаконовая кислота, малеиновый ангидрид и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота. При этом кислотные группы могут находиться, полностью или частично, в форме натриевых, калиевых, аммониевых, моно- или триэтаноламмониевых солей. Предпочтительными мономерами являются малеиновый ангидрид, 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислота.

Предпочтительными анионными гомополимерами являются несшитые и сшитые полиакриловые кислоты. При этом предпочтительными поперечно-сшивающими агентами могут являться аллиловый эфир пентаэритрита, сахарозы и пропилена. Такие соединения, например, поступают на рынок под торговым наименованием Carbopol^®. Таким же предпочтительным является гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты, например, поступающий на рынок под торговым наименованием Rheothik ^® 11-80.

В рамках этого первого варианта может быть, кроме того, предпочтительным использовать сополимеры, по меньшей мере, одного анионного мономера и, по меньшей мере, одного неанионного мономера. Что касается анионных мономеров, то можно сослаться на вышеприведенные вещества. Предпочтительными же неионогенными мономерами являются акриламид, метакриламид, акрилат, метакрилат, моно- и диэфир итаконовой кислоты, винилпирролидон, простой и сложный эфир винилового спирта.

Предпочтительными анионными сополимерами являются, например, сополимеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их алкиловые эфиры, содержащие в алкиле 1-6 атомов углерода, такие как реализуемые согласно INCI-декларации акрилатных сополимеров. Предпочтительным торговым продуктом является, например, Aculyn^® 33 фирмы Rohm & Haas. Кроме того, предпочтительными являются также и сополимеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их алкиловых эфиров, содержащих в алкиле 1-6 атомов углерода, и эфиров этиленненасыщенной кислоты и оксиалкилированного жирного спирта. Пригодными этиленненасыщенными кислотами являются, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота и итаконовая кислота. Пригодными оксиалкилированными жирными спиртами являются, в особенности, Steareth-20 или Geteth-20. Сополимеры такого типа реализуются фирмой Rohm & Haas под торговым наименованием Aculyn^® 33, а также фирмой National Starch под торговым наименованием Structure ^® 2001 и Structure^® 3001.

Предпочтительными анионными сополимерами являются, кроме того, сополимеры акриловой кислоты и акриламида, а также, в особенности, сополимеры акриламида с мономерами, содержащими группы сульфокислоты. Наиболее предпочтительный анионный сополимер состоит из 55-70 мол.% акриламида и 30-45 мол.% 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислоты, причем группа сульфокислоты может представлять собой полную или неполную натриевую, калиевую, аммониевую моно- или триэтаноламмониевую соль. Этот сополимер может также являться сшитым, причем в качестве поперечно-сшивающего агента предпочтительно используют полиолефиновые ненасыщенные соединения, такие как тетрааллилокситан, аллилсахароза, аллил-пентаэритрит и метиленбисакриламид. Один из таких полимеров содержится в торговых продуктах Sepigel^® 305 и Simulgel^® 600 фирмы SEPPIC. В рамках идеи изобретения особенно предпочтительным оказывается использование этих компаундов, которые содержат помимо полимерных компонентов смесь углеводородов (изопарафинов с 13-14 атомами углерода или изогексадекан) и неионогенный эмульгатор (Laureth-7 или Polysorbate-80).

Предпочтительными загустителями являются также полимеры малеинового ангидрида и метилового эфира винилового спирта, в особенности полимеры с поперечной сшивкой молекул. Сополимер малеиновой кислоты и метилового эфира винилового спирта, сшитый 1,9-декадиеном, поступает на рынок под торговым наименованием Stabileze^® QM.

Во втором варианте в отношении загустителя речь идет о катионном синтетическом полимере. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммониевые группы. Наиболее пригодными оказались такие полимеры, у которых четвертичные аммониевые группы связаны с главной полимерной цепью, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их производными, посредством углеводородной группы с 1-4 атомами углерода.

Наиболее предпочтительными катионными полимерными загустителями являются гомополимеры общей формулы (VI):

в которой R¹ означает атом водорода или метил, R², R ³ и R⁴, независимо друг от друга, являются выбранными из алкильной группы с 1-4 атомами углерода, алкенильной группы с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильной группы с 1-4 атомами углерода, m=1, 2, 3 или 4, n означает натуральное число, и Х^- является физиологически приемлемым органическим или неорганическим анионом, а также сополимеры, состоящие, главным образом, из мономерных звеньев, представленных в формуле (VI), а также из неионогенных мономерных звеньев. Предпочтительными согласно изобретению являются такие из этих полимеров, которые удовлетворяют, по меньшей мере, одному из следующих условий:

- R¹ означает метильную группу;

- R², R³ и R ⁴ означает метильную группу;

- m имеет значение 2.

Под физиологически приемлемыми противоионами Х подразумеваются, например, ионы галогенидов, сульфатные ионы, фосфатные ионы, мето-сульфатные ионы, а также органические ионы, такие как лактатные, цитратные, тартратные и ацетатные ионы. Предпочтительными являются ионы галогенидов, в особенности хлорида.

Особенно пригодным гомополимером является, желательно сшитый, поли(метакрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид) с условным названием по INCI-номенклатуре Polyguaternium-37. Сшивку можно осуществлять посредством соединений, содержащих несколько олефинненасыщенных связей, например посредством дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламида, диаллилового простого эфира, полиаллилполиглицеринового простого эфира или аллиловых простых эфиров сахаров или производных сахаров, таких как эритритол, пентаэритритол, арабатол, маннитол, сорбитол, сахароза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.

Гомополимер предпочтительно используют в форме неводной полимерной дисперсии, которая должна содержать не менее 30 мас.% полимера. Такими полимерными дисперсиями являются полимерные дисперсии, поступающие на рынок под наименованием Salcare ^® SC 95 (около 50% полимера, другие компоненты: минеральное масло (INCI-наименование: минеральное масло) и тридецилполиоксипропиленполи-оксиэтиленовый простой эфир (INCI-наименование: PPG-1-Trideceth-6)) и Salcare ^® SC 96 (около 50% полимера, другие компоненты: смесь диэфиров пропиленгликоля со смесью каприловой и каприновой кислот (INCI-наименование: пропиленгликольдикаприлаты/дикаприлаты) и тридецилполиоксипропиленполиоксиэтиленовый эфир (INCI-наименование: PPG-1-Trideceth-6).

Кроме того, согласно изобретению пригоден неионогенный загуститель типа полимерных амидов жирных кислот, таких, например, как опубликованные в европейских заявках на патент ЕР-А1-632083 и ЕР-А2-959066.

Сополимеры с мономерными звеньями согласно формуле (VI) предпочтительно содержат в качестве неионогенных мономерных звеньев акриламид, метакриламид, алкиловый эфир акриловой кислоты с 1-4 атомами углерода и алкиловый эфир метакриловой кислоты с 1-4 атомами углерода. Среди этих неионогенных мономеров особенно предпочтителен акриламид. Как и в случае описанных выше гомополимеров, эти сополимеры также могут быть сшитыми. Предпочтительным сополимером согласно изобретению является сшитый сополимер акриламида и метакрилоилок-сиэтилтриметиламмоний хлорида. Такие сополимеры, у которых массовое соотношение мономерных звеньев составляет около 20:80, поступают на рынок в виде около 50%-ной неводной полимерной дисперсии под наименованием Salcare ^® SC 92.

Согласно третьему варианту используют загустители природного происхождения. Предпочтительными загустителями согласно этому варианту являются, например, неионогенные смолы гуаровые. Согласно изобретению могут использоваться как модифицированные, так и не модифицированные смолы гуаровые. Не модифицированные смолы гуаровые реализуются, например, под торговым наименованием Jaguar^® С фирмы Rhone Poulenc. Предпочтительные модифицированные смолы гуаровые по изобретению содержат гидроксиалкильные группы с 1-6 атомами углерода. Предпочтительными гидроксильными группами являются гидроксиметильные, гидроксиэтильные, гидроксипропильные и гидроксибутильные группы. Модифицированные смолы гуаровые такого рода известны из уровня техники и могут, например, получаться взаимодействием смол гуаровых с оксидами алкилена. Степень гидроксиалкилирования, соответствующая числу израсходованных молекул оксида алкилена по отношению к числу свободных гидроксильных групп смол гуаровых, предпочтительно составляет между 0,4 и 1,2. Модифицированные смолы гуаровые такого рода поступают на рынок под торговыми марками Jaguar^® HP8, Jaguar ^® HP60, Jaguar^® НР120, Jaguar^® DC293 и Jaguar ^® HP105 фирмы Rhone Poulenc.

Кроме того, пригодным природным загустителем являются также уже известные из уровня техники загустители. При этом можно сослаться на труд Robert L. Davidson, «Handbook of Water soluble gums and resins», Mc Graw Hill Book Company (1980).

Согласно этому варианту предпочтительными являются, кроме того, биосахаридные камеди микробиологического происхождения, такие как склероглюкановые камеди и ксантановые камеди, камеди из растительных экссудатов, такие, например, как гуммиарабика (аравийская камедь), гаттигумми, карая-гумми, трагант-гумми, каррагик-гумми, агар-агар, мука из зерен рожкового дерева, пектины, альгинаты, фракции крахмала и производные, такие как амилоза, амилопектин и декстрины.

В качестве загустителя по изобретению пригодны, однако, и неионогенные чисто синтетические полимеры, например, такие как поливиниловый спирт или поливинилпирролидон. Предпочтительные неионогенные чисто синтетические полимеры поступают в продажу, например, от фирмы BASF под торговой маркой Luviskol ^®.

Предпочтительными согласно изобретению являются анионные или неионогенные загущающие полимеры.

В наиболее предпочтительном варианте настоящего изобретения в качестве загустителя используют целлюлозу и/или производные целлюлозы, такие, например, как метилцеллюлоза, карбоксиалкил-целлюлозы и гидроксиалкилцеллюлозы.

Предпочтительными гидроксиалкилцеллюлозами являются гидроксиэтилцеллюлоза, поступающая на рынок под условными наименованиями: Cellosize ^® фирмы Amerchol, Natrosol^® фирмы Hercules или Culminal^® и Benecel ^® фирмы Aqualon. Согласно изобретению пригодны также гидроксипропилцеллюлозы, например, поступающие на рынок под условным наименованием Klucel^® фирмы Hercules. Пригодными карбоксиалкилцеллюлоза ми являются, в особенности, карбоксиметилцеллюлозы, такие как поступающие на рынок под условными наименованиями Blanose^® фирмы Aqualon, Aquasorb^® и Ambergum ^® фирмы Hercules и Cellgon^® фирмы Montello.

Полимеры для ухода

В другом предпочтительном варианте средство по изобретению содержит, по меньшей мере, один полимер для ухода. Под полимерами для ухода подразумевают как природные, так и синтетические полимеры, которые могут являться анионными, катионными, амфотерными или неионогенными.

Под катионными полимерами понимают такие полимеры, которые содержат в основной и/или боковой цепи группы, которые могут быть катионными «временно» или «постоянно». «Постоянно катионными» полимерами согласно изобретению называют такие полимеры, которые имеют катионные группы независимо от показателя рН средства. Это, как правило, полимеры, содержащие четвертичный атом азота, например, в форме аммониевой группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммониевые группы. Особенно пригодными оказываются такие полимеры, у которых четвертичная аммониевая группа связана с основной полимерной цепью, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их производных, посредством углеводородной группы с 1-4 атомами углерода.

Предпочтительными катионными полимерами являются, например:

- четвертичные производные целлюлозы, поступающие в продажу условным наименованием Celquat ^® и Polymer JR^®. Соединения Celquat^® Н 100, Celquat ^® L 200 и Polymer JR^® 400 являются предпочтительными четвертичными производными целлюлозы;

- катионные алкилполиглюкозиды согласно патенту Германии DE-PS 4413686;

- катионизированный мед, например товарный продукт Honeyquat^® 50;

- катионное производное гуары, в особенности продукт, поступающий на рынок под торговыми марками Cosmedia^® Guar и Jaguar ^®;

- полисилоксаны с четвертичными группами, например, такие как поступающий в продажу продукт Produkte Q2-7224 (изготовитель Dow Corning; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Dow Corning^® 929 Emulsion (содержащая гидроксиламино-модифицированный силикон, называемый также амодиметикон, SM-2059 (изготовитель General Electric), SLM-55067 (изготовитель Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (изготовитель Th. Goldschmidt; дичетвертичный полидиметилсилоксан, Quaternium-80);

- полимеры диметилдиаллиламмониевой соли и сополимеры ее с эфирами и амидами акриловой и метакриловой кислоты. Примерами таких катионных полимеров являются продукты, поступающие на рынок под условными наименованиями Merquat^® 100 (полидиметилдиаллиламмонийхлорид) и Merquat® 550 (сополимер диметил-диаллиламмонийхлорида с акриламидом);

- сополимеры винилпирролидона с четвертичными производными диалкиламиноалкилакрилатов и диалкиламиноалкилметакрилатов, такие, например, как сополимеры винилпирролидона с диметиламиноэтилакрилатом, четвертичные диэтилсульфатом. Такие соединения поступают на рынок под условными обозначениями Gafquat^® 734 и Gafquat^® 755;

- сополимеры винилпирролидона и винилимидазолийметилхлорида, такие как предлагаемые под условными обозначениями Luviquat^® FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552;

- четвертичный поливиниловый спирт, а также полимеры с четвертичными атомами азота в основной полимерной цепи, известные под условными наименованиями:

- Polyquaternium-2,

- Polyquaternium-17,

- Polyquaternium-18 и

- Polyquaternium-27.

В качестве катионных полимеров могут также использоваться полимеры, известные под условными наименованиями Polyquaternium-24 (например, торговый продукт Quatrisoft^® LM 200). Согласно изобретению могут использоваться также сополимеры винилпирролидона, такие как товарные продукты Copolymer 845 (изготовитель ISP), Caffioc ^® VC 713 (изготовитель ISP), Gafquat ^® ASCP 1011, Cafquat^® HS 110, Luviquat^® 8155 и Luviquat ^® MS 370.

Другими катионными полимерами по изобретению являются так называемые «временно катионные» полимеры. Эти полимеры обычно содержат аминогруппу, которая при определенных значениях рН является четвертичной аммониевой группой, а следовательно, является катионной группой. Предпочтительными являются, например, хитозан и его производные, такие, например, как свободно имеющиеся в продаже под торговыми марками Hydagen^® CMF, Hydagen^® HCMF, Kytamer ^® PC и Chitolam^® NB/101. Хитозаны являются деацетилированными хитинами, поступающими на рынок с различной степенью деацетилирования и различной степенью расщепления (с различными молекулярными массами). Их получение описано, например, в заявках на патент Германии DE 4440652 А1 и DE 19503465 А1.

Особенно пригодные хитозаны имеют степень деацетилирования, по меньшей мере, 80% и молекулярную массу от 5·10⁵ до 5·10 ⁶ г/мол.

Для приготовления состава по изобретению хитозан должен быть переведен в солевую форму, что может осуществляться растворением его в разбавленных водных растворах кислот. В качестве кислот пригодны как минеральные кислоты, такие, например, как соляная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, так и органические кислоты, такие, например, как низкомолекулярные карбоновые кислоты, поликарбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты. Кроме того, могут быть использованы также высокомолекулярные алкилсульфоновые кислоты или алкилсульфокислоты либо органические фосфорные кислоты, при условии их требуемой физиологической приемлемости. Пригодными кислотами для перевода хитозана в солевую форму являются уксусная кислота, винная кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, 2-пирролидон-5-карбоновая кислота, бензойная кислота или салициловая кислота. Предпочтительно используют низкомолекулярные гидроксикарбоновые кислоты, такие, например, как гликолевая кислота или молочная кислота.

Кроме того, в качестве полимеров, усиливающих действие активного вещества по изобретению, в качестве компонента могут использоваться амфотерные полимеры. Термином «амфотерные полимеры» охватываются как полимеры, содержащие в молекуле как свободные аминогруппы, так и свободные группы -СООН или свободные группы -SO₃Н, и способные к образованию внутренних солей, так и цвиттерионовые полимеры, содержащие в молекуле четвертичные аммониевые группы и СОО ^-- или -SO₃O^- -группы, и полимеры, содержащие группы -СООН или группы -SO ₃Н и четвертичные аммониевые группы.

Примером используемых по изобретению амфотерных полимеров являются акриловая смола, поступающая на рынок под условным наименованием Amphomer ^®, представляющая собой сополимер трет.бутиламиноэтилметакрилата, N-(1,1,3,3-тетраметилбутил)акриламида, а также двух или более мономеров из группы: акриловая кислота, метакриловая кислота и их сложные эфиры.

Другим примером используемых по изобретению полимеров является, например, имеющийся на рынке под условным наименованием Merquat^® 280 Polyquaternium-22, представляющий собой сополимер диметил-диаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты.

Еще одними используемыми по изобретению амфотерными полимерами являются соединения, названные в выложенной заявке Великобритании на патент GB 2104091, в европейских выложенных заявках на патент ЕР 47714, ЕР 217274 и ЕР 283817 и в немецкой выложенной заявке на патент DE 2817369.

Предпочтительно используемыми амфотерными полимерами являются такие полимеры, которые состоят, главным образом, из:

(а) мономеров с четвертичными аммониевыми группами общей формулы (VII):

в которой R²² и R ²³, независимо друг от друга, означают водород или метильную группу и R²⁴, R²⁵ и R²⁶, независимо друг от друга, являются алкильной группой с 1-4 атомами углерода, Z является NH группой или атомом кислорода, n является целым числом от 2 до 5 и А ^(-) является анионом органической или неорганической кислоты, и

(б) мономеров карбоновых кислот общей формулы (VIII):

в которой R²⁷ и R ²⁸, независимо друг от друга, являются водородом или метильной группой.

Эти соединения согласно изобретению могут использоваться как в свободной форме, так и в солевой форме, получаемой нейтрализацией полимеризатов, например гидроксидом щелочного металла. Что касается подробностей получения этих полимеризатов, то можно сослаться на содержание выложенной заявки Германии на патент DE 3929973. Наиболее предпочтительными являются такие полимеры, в которых используются мономеры типа (а), у которых R²⁴ , R²⁵ и R²⁶ являются метильными группами, Z является NH-группой, и А ^(-) является ионом галогенида, метокси-сульфатным ионом или этоксисульфатным ионом. Особенно предпочтительным мономером (а) является акриламидо-пропилтриметиламмоний хлорид. В качестве мономера (б) для названных полимеризатов предпочтительно используют акриловую кислоту.

Предпочтительным полимером такого вида является, например, полимер Polyquaternium-47, поступающий на рынок под условным наименованием Merquat^® 2001, фирмы Calgon.

В третьем варианте средство по изобретению может содержать, кроме того, неионогенные полимеры для ухода.

Пригодными неионогенными полимерами являются, например:

- шеллак;

- силоксаны, которые могут быть как водорастворимыми, так и водонерастворимыми. Пригодны как жидкие, так и не жидкие силоксаны, причем под не жидкими силоксанами подразумевают такие соединения, температура кипения которых при нормальном давлении находится выше 200°С. Предпочтительными силоксанами являются полидиалкилсилоксаны, такие, например, как полидиметилсилоксан; полиалкиларилсилоксаны, такие, например, как полифенилметилсилоксан; этоксилированные полидиалкилсилоксаны, а также полидиалкилсилоксаны, содержащие амино- и/или гидроксильные группы;

- гликозидзамещенные силиконы согласно европейской заявке на патент ЕР 0612759 В1.

Согласно изобретению возможно также, чтобы используемый состав содержал несколько, в особенности два, различных полимера для ухода с одинаковым зарядом и/или один ионогенный полимер и один амфотерный и/или неионогенный полимер.

Под термином «полимер для ухода» согласно изобретению понимают также и специальные составы полимеров, такие как сферический полимерный порошок. Известны различные способы получения таких микрошариков из различных мономеров, например посредством специального способа полимеризации или посредством растворения полимеров в растворителе и распыления в среду, в которой растворитель может улетучиваться или диффундировать из частиц. Такой способ известен, например, из европейской заявки на патент ЕР 466986 В1. Пригодными полимеризатами являются, например, поликарбонаты, полиуретаны, полиакрилаты, полиолефины, полиэфиры или полиамиды. Особенно пригодными являются такие сферические полимерные порошки, диаметр первоначальных частиц которых составляет менее 1 мкм. Такие продукты на основе сополимеров полиметакрилата имеются на рынке, например, под товарным знаком Polytrap ^® Q-6603 (Dow Corning). Другой полимерный порошок, например, на основе полиамидов (найлон 6, найлон 12) имеется в продаже с величиной частиц 2-10 мкм (90%) и специфической поверхностью около 10 м²/г под торговой маркой Orgasol ^® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.А., Париж). Другим сферическим полимерным порошком, пригодным для целей изобретения, являются, например, полиметакрилаты (Micropearl M) от SEPPIC или (Plastic Powder A), NIKKOL, сополимеры стирола и дивинилбензола (Plastic Powder FP), NIKKOL, полиэтиленовый и полипропиленовый порошок (ACCUREL ЕР 400) от AKZO или силиконовые полимеры (Silicone Powder X2-1605) от Dow Corning либо также сферический целлюлозный порошок.

Обычно полимеры для ухода содержатся в используемом по изобретению средстве в количестве преимущественно от 0,01 до 10 мас.% в расчете на массу средства в целом. Особенно предпочтительно количество от 0,1 до 5 мас.%, в особенности от 0,1 до 2 мас.%.

Другие компоненты

Для получения средства для крашения по изобретению полупродукты красителя вводят в пригодный носитель, содержащий воду. Для окрашивания волос такими носителями являются, например, кремы, эмульсии, гели, а также содержащие поверхностно-активные вещества пенистые растворы, например шампуни, пенистые аэрозоли или другие составы, пригодные для нанесения на волосы.

Средство для крашения по изобретению, кроме того, может содержать все известные для таких составов активные вещества, добавки и вспомогательные вещества. Во многих случаях средство для крашения содержит, по меньшей мере, одно другое поверхностно-активное вещество, причем, в принципе, пригодны как анионоактивные, так и цвиттерионовые, амфолитные, неионогенные и катионные поверхностно-активные вещества. Специалист может дополнительно проверить возможное влияние различных поверхностно-активных веществ на активность ферментативной системы по изобретению, например, простым предварительным испытанием.

В одном из предпочтительных вариантов настоящего изобретения в средствах для окрашивания кератиновых волокон используют сочетание анионоактивных и неионогенных поверхностно-активных веществ или смесь анионоактивных и амфотерных поверхностно-активных веществ.

Однако в отдельных случаях может оказаться полезным выбирать поверхностно-активные вещества из числа амфотерных или неионогенных поверхностно-активных веществ, так как они, как правило, мало влияют на процесс крашения согласно изобретению.

В качестве анионоактивных поверхностно-активных веществ в составах по изобретению пригодны все предназначенные для использования на теле человека анионоактивные поверхностно-активные вещества. Они характеризуются содержанием придающих водорастворимость анионоактивных групп, например, таких как карбоксилатные, сульфатные, сульфонатные или фосфатные группы, и липофильных алкильных групп приблизительно с 10-22 атомами углерода. В молекуле могут содержаться дополнительно гликолевые или полигликольэфирные группы, сложноэфирные группы или простые эфирные группы и амидогруппы, а также гидроксильные группы. Примерами пригодных анионоактивных поверхностно-активных веществ являются существующие в каждом случае в форме натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также моно-, ди- и триалканоламмониевых солей с двумя или тремя атомами в алканольной группе:

- прямоцепочечные жирные кислоты с 10-22 атомами углерода (мыла);

- эфиркарбоновые кислоты формулы R-O-(CH₂ -CH₂O)_x-CH ₂-COOH, в которой R является прямоцепочечной алкильной группой с 10-22 атомами углерода, а Х равно 0 или от 1 до 16;

- ацилсаркозиды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе;

- ацилтауриды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе;

- ацилизотионаты с 10-18 атомами углерода в ацильной группе;

- моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и алкилполиоксиэтилированные моноэфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и с 1-16 оксиэтильными группами;

- прямоцепочечные алкандисульфонаты с 12-18 атомами углерода;

- прямоцепочечные альфа-олефинсульфонаты с 12-18 атомами углерода;

- метиловый эфир альфа-сульфокарбоновой жирной кислоты, содержащей с 12-18 атомов углерода;

- алкилсульфаты и сульфаты алкилполигликолевых эфиров формулы R-O(СН₂-СН ₂O)_х-SO₃Н, в которой R является предпочтительно прямоцепочечной алкильной группой с 10-18 атомами углерода и Х равно нулю или от 1 до 12;

- смесь поверхностно-активных гидросульфонатов согласно заявке на патент Германии DE-A-3725030;

- сульфатированный гидроксиалкилполиэтилен- и/или гидроксиалкиленпропиленгликолевый эфир согласно заявке на патент Германии DE-A-3723354;

- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 12-24 атомами углерода и с 1-6 двойными связями согласно заявке на патент Германии DE-A-3926344;

- эфир винной кислоты и лимонной кислоты со спиртами, продукты присоединения приблизительно 2-15 молей оксида этилена и/или оксида пропилена к жирным спиртам с 8-22 атомами углерода;

- концентраты протеиновых кислот;

- кокосмоноглицеридсульфаты;

- амидоэфирсульфаты.

Предпочтительными анионоактивными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, алкилполигликолевые эфир-сульфаты и эфиркарбоновые кислоты с 10-18 атомами углерода в алкильной группе, содержащие до 12 гликольэфирных групп в молекуле, а также, в особенности, соли насыщенных и, особенно, ненасыщенных карбоновых кислот с 8-22 атомами углерода, таких как олеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота и пальмитиновая кислота.

Неионогенные поверхностно-активные вещества содержат в качестве гидрофильных групп, например, полиольные группы, полиалкилен-гликольэфирные группы или сочетание полиольных и полиалкилен-гликольэфирных групп. Такими соединениями являются, например:

- продукты присоединения 2-30 молей оксида этилена и/или 0-5 молей оксида пропилена к прямоцепочечным жирным спиртам с 8-22 атомами углерода, к жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе;

- моно- и диэфиры жирных кислот с 12-22 атомами углерода с продуктами присоединения 1-30 молей оксида этилена к глицерину;

- С ₈-С₂₂-алкилмоно- и олигогликозиды и их этоксилированные аналоги, а также

- продукты присоединения 5-60 молей оксида этилена к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу.

Кроме того, могут использоваться цвиттерионные поверхностно-активные вещества, особенно, в качестве совместно используемых поверхностно-активных веществ. Цвиттерионными поверхностно-активными веществами называют такие поверхностно-активные вещества, которые содержат в молекуле, по меньшей мере, одну четвертичную аммониевую группу и, по меньшей мере, одну -СОО^(-) или -SO₃ ^(-) группу. Особенно пригодными цвиттерионными поверхностно-активными веществами являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,N-диметиламмонийглицинат, например кокосалкилдиметиламмонийглицинат; N-ацил-аминопропил-N,N-диметиламмонийглицинат, например кокосациламинопропилдиметил-аммонийглицинат и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, в каждом случае с 8-18 атомами углерода в алкильной группе или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбокси-метилглицинат. Предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное под INCI-названием кокамидопропилбетаин. В качестве совместно используемых поверхностно-активных веществ особенно пригодны амфолитные поверхностно-активные вещества. Под амфолитными поверхностно-активными веществами понимают такие поверхностно-активные соединения, которые содержат в молекуле помимо одной алкильной группы с 8-18 атомами углерода или одной ацильной группы, по меньшей мере, одну свободную аминогруппу и, по меньшей мере, одну группу -СООН или группу -SO ₃Н и способны к образованию внутренних солей. Примерами пригодных амфолитных поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляная кислота, N-алкилимидодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкил-амидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкил-аминопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты в каждом случае приблизительно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфолитными поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламино-пропионат, кокосациламино-этиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода в ацильной группе.

В качестве катионных поверхностно-активных веществ согласно изобретению используют, в особенности, такой тип четвертичных аммониевых соединений, как сложноэфирные четвертичные аммониевые соединения и амидоамины.

Предпочтительными четвертичными аммониевыми соединениями являются галогениды аммония, особенно хлориды и бромиды, такие как алкил-триметиламмонийхлорид, диалкилдиметиламмонийхлорид и триалкилметиламмонийхлорид, например цетилтриметиламмонийхлорид, стеарилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид и трицетилметиламмонийхлорид, а также соединения имидазола, известные под INCI-наименованием Quaternium-27 и Quaternium-83. Длинные алкильные цепи вышеназванных поверхностно-активных веществ предпочтительно содержат 10-18 атомов углерода.

Под сложноэфирными четвертичными аммониевыми соединениями подразумевают известные вещества, содержащие как, по меньшей мере, одну сложноэфирную функциональную группу, так и, по меньшей мере, одну четвертичную аммониевую группу в качестве элемента структуры. Предпочтительными сложноэфирными четвертичными аммониевыми соединениями являются четвертичные сложноэфирные соли жирных кислот с триэтаноламином, четвертичные сложноэфирные соли жирных кислот с ди-этанолалкиламинами и четвертичные сложноэфирные соли жирных кислот с 1,2-дигидроксипропилдиалкил-аминами. Такие продукты имеются на рынке, например, под товарными знаками Stepantex^®, Dehyquart ^® и Armocare^®. Примерами таких сложноэфирных четвертичных аммониевых соединений являются продукты Armocare^® VGH-70, N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)-диметиламмоний-хлорид, а также Dehyquart^® F-75 и Dehyquart ^® AU-35.

Алкиламидоамины получают обычным способом амидирования природных или синтетических жирных кислот и фракцией жирных кислот с диалкиламиноаминами. Особенно пригодные соединения по изобретению этой группы представляют собой стеарамидопропилдиметиламин, имеющийся на рынке под условным обозначением Tegoamid ^® S18.

Другие используемые согласно изобретению катионные поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные гидролизаты протеинов.

Равным образом пригодны катионные силиконовые масла, например, такие как имеющиеся на рынке продукты Q2-7224 (изготовитель Dow Corning; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Dow Corning 929 Emulsion (содержащая гидроксиламиномодифицированный силикон, обозначаемый также как амодиметикон), SM-2059 (изготовитель General Electric), SLM-55067 (изготовитель Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (изготовитель Th. Goldschmidt; дичетвертичные полидиметилоксаны, Quaternium-80).

Пример используемого в качестве поверхностно-активного вещества четвертичного производного сахара представляют собой товарный продукт Glucquat ^® 100, согласно INCI-номенклатуре «Lauryl Metyl Gluceth-10 Hydroxpropyl Diamonium Chloride».

Что касается используемых в качестве поверхностно-активного вещества соединений с алкильными группами, то в каждом случае речь идет об индивидуальных веществах. Однако, как правило, при получении такого вещества предпочтительно исходить из природного сырья растительного или животного происхождения, в результате чего получают смесь веществ с различными длинами алкильных цепей, зависящих в каждом случае от конкретного сырья.

В качестве поверхностно-активных веществ, представляющих собой продукты присоединения оксида этилена и/или оксида пропилена к жирным спиртам или производные таких продуктов присоединения, могут использоваться как продукты с «нормальным» гомологическим распределением, так и продукты с узким гомологическим распределением. Под «нормальным» гомологическим распределением подразумевают смеси гомологов, получаемые при взаимодействии жирного спирта и оксида алкилена при использовании в качестве катализаторов щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. Узкое гомологическое распределение получают в случае использования в качестве катализаторов, например, гидроталькитов, соли щелочно-земельных металлов карбоновых кислот, содержащих группы простого эфира, оксидов щелочно-земельных металлов, гидроксидов щелочно-земельных металлов или алкоголятов щелочно-земельных металлов. Использование продуктов с узким гомологическим распределением может оказаться предпочтительным.

Кроме того, средство по изобретению предпочтительно содержит, по меньшей мере, одно подщелачивающее средство. Предпочтительными подщелачивающими средствами являются аммиак, моноэтаноламин, изопропиламин, изопропаноламин, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, гидроксид щелочного металла, особенно гидроксид натрия или гидроксид калия и, в особенности, аргинин, лизин и гистидин. Особенно предпочтительными согласно изобретению являются средства для крашения, содержащие моноэтаноламин, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, гидроксид щелочного металла, в особенности гидроксид натрия или гидроксид калия и, особенно, аргинин, лизин и гистидин.

Кроме того, средство для крашения по изобретению предпочтительно может содержать еще кондиционирующее (увлажняющее) активное вещество, выбранное из группы, образованной катионными поверхностно-активными веществами, алкиламидоаминами, парафиновыми маслами, растительными маслами и синтетическими маслами. Что касается катионных поверхностно-активных веществ, то можно сослаться на вышеупомянутые виды.

В качестве кондиционирующих активных веществ пригодны, кроме того, силиконовые масла, в особенности диалкил- и алкиларилсилоксаны, такие, например, как диметилполисилоксан и метилфенилполисилоксан, а также их оксиалкилированные и четвертичные аналоги. Примерами таких силиконов являются продукты, реализуемые на рынке фирмой Dow Corning под условным наименованием DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 и DC 1401, а также товарные продукты Q2-7224 (изготовитель Dow Corning; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Dow Corning ^® 929 Emulsion (содержащая гидроксиаминомодифицированный силикон, называемый также Amodimethicone), SM-2059 (изготовитель General Electric); SLM-55067 (изготовитель Wacker), а также Abil ^®-Quat 3270 и 3272 (изготовитель Th. Goldschmidt; дичетвертичный полидиметилсилоксан, Quaternium-80).

В качестве кондиционирующих активных веществ равным образом пригодны парафиновые масла, полученные синтетическим способом олигомерные алкены, а также растительные масла, такие как масло жожоба, подсолнечное масло, апельсиновое масло, миндальное масло, масло из зародышей пшеницы и персиковое масло.

Пригодными кондиционирующими волосы соединениями являются также фосфолипиды, например соевый лецитин, яичный лецитин и кефалины.

Помимо этого, используемые по изобретению составы предпочтительно содержат, по меньшей мере, один масляный компонент.

Пригодными согласно изобретению масляными компонентами, в принципе, являются все водонерастворимые масла и жиры, а также их смеси с твердыми парафинами и восками. Согласно изобретению водонерастворимыми считаются такие вещества, растворимость которых в воде при 20°С составляет менее 0,1 мас.%. Температура плавления индивидуальных масляных и жировых компонентов предпочтительно составляет ниже около 40°С. Особенно предпочтительными согласно изобретению могут оказаться такие масляные и жировые компоненты, которые являются жидкими при комнатной температуре, то есть при температуре ниже 25°С. Однако при использовании нескольких масляных и жировых компонентов, а также, при необходимости, твердых парафинов и восков, как правило, уже достаточно, если этим условиям удовлетворяет смесь масляных и жировых компонентов, а также, при необходимости, парафинов и восков.

Предпочтительной группой масляных компонентов являются растительные масла. Примерами таких масел являются подсолнечное масло, оливковое масло, соевое масло жожоба, рапсовое масло, миндальное масло, апельсиновое масло, масло зародышей пшеницы, персиковое масло и жидкие компоненты кокосового масла.

Однако пригодными являются также другие триглицеридные масла, такие как жидкие компоненты говяжьего сала, а также синтетические триглицеридные масла.

Другой особенно пригодной согласно изобретению группой соединений, используемых в качестве масляных компонентов, являются жидкие парафиновые масла и синтетические углеводороды, а также ди-н-алкиловый простой эфир с общим числом атомов углерода между 12 и 36, в особенности от 12 до 24 атомов углерода. Такие, например, как ди-н-октиловый эфир, ди-н-дециловый эфир, ди-н-нониловый эфир, ди-н-ундециловый эфир, ди-н-додециловый эфир, н-гексил-н-октиловый эфир, н-октил-н-дециловый эфир, н-децил-н-ундециловый эфир, н-ундецил-н-додециловый эфир и н-гексил-н-ундециловый эфир, а также ди-трет.бутиловый эфир, ди-изопентиловый эфир, ди-3-этилдециловый эфир, трет.бутил-н-октиловый эфир, изопентил-н-октиловый эфир и 2-метил-пентил-н-октиловый эфир. Предпочтительными могут быть реализуемые на рынке в качестве товарных продуктов соединения: 1,3-ди(2-этилгексил)циклогексан (Cetiol^® S) и ди-н-октиловый эфир(Cetiol^® ОЕ).

Равным образом пригодными согласно изобретению масляными компонентами являются эфиры жирных кислот и жирных спиртов. Предпочтительными являются моноэфиры жирных кислот со спиртами, содержащими 3-24 атома углерода. В этой группе веществ речь идет о продуктах этерификации жирных кислот с 6-24 атома углерода (например, таких как капроновая кислота, каприловая кислота, 2-этилгексановая кислота, каприновая кислота, лауриновая кислота, изотридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота, олеиновая кислота, элаидиновая кислота, петрозелиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, элеостеариновая кислота, арахиновая кислота, гадолеиновая кислота, бегеновая кислота и эруковая кислота, а также их технические смеси, образующиеся, например, при расщеплении под давлением природных жиров и масел, при окислении альдегидов от оксосинтеза Релена или при димеризации ненасыщенных жирных кислот спиртами, такими, например, как изопропиловый спирт, капроновый спирт, каприловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, каприновый спирт, лауриловый спирт, изотридециловый спирт, миристиловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, петрозелиниловый спирт, линолиловый спирт, линолениловый спирт, элеостеариловый спирт, арахиловый спирт, гадолеиловый спирт, бегениловый спирт, эрукиловый спирт и брассидиловый спирт, а также их технические смеси, например, образующиеся при гидрировании при повышенном давлении технических сложных метиловых эфиров на основе жиров и масел или альдегидов, образующихся при оксосинтезе Релена, а также образующиеся в качестве мономерной фракции при димеризации ненасыщенных жирных спиртов. Особенно предпочтительными согласно изобретению являются изопропилмиристат, алкиловый эфир изононановой кислоты с 16-18 атомами углерода в алкиле (Cetiol^® SN), 2-этилгексиловый эфир стеариновой кислоты (Cetiol^® 868), цетилолеат, три-каприлат глицерина, капринат/каприлат кокосового жирного спирта и н-бутилстеарат.

Кроме того, используемые согласно изобретению масляные компоненты представляют собой также эфиры дикарбоновых кислот, такие как ди-н-бутиладипат, ди(2-этилгексил)адипат, ди(2-этилгексил)сукцинат и ди(изотридецил)ацелаат, а также сложные диэфиры диолов, такие как этиленгликольдиолеат, этиленгликольдиизотридеканоат, пропилен-гликольди(2-этилгексаноат), пропиленгликольдиизостеарат, пропилен-гликольдипеларгонат, бутандиолдиизостеарат и неопентилгликольди-каприлат, а также смешанный сложный эфир, например, такой как диацетилглицеринмоностеарат.

Наконец, в качестве активных масляных компонентов по изобретению могут быть использованы также жирные спирты с 8-22 атомами углерода. Жирные спирты могут быть насыщенными или ненасыщенными и прямоцепочечными или разветвленными. Пригодными для использования в смысле изобретения являются, например, деканол, октанол, октенол, додеценол, деценол, октадиенол, додекадиенол, декадиенол, олеиловый спирт, эрукановый спирт, рицинолевый спирт, стеариловый спирт, изостеариловый спирт, цетиловый спирт, лауриловый спирт, миристиловый спирт, арахидиловый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт и бегениловый спирт, а также спирты Гербе, причем их перечисление дано в качестве примера и не должно иметь характер ограничения. Однако жирные спирты получают предпочтительно из природных жирных кислот, причем их получение может осуществляться обычным образом посредством восстановления сложных эфиров жирных кислот. Пригодными для использования согласно изобретению являются также фракции жирных спиртов, получаемые восстановлением триглицеридов природного происхождения, такие как говяжье сало, пальмовое масло, арахисовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, соевое масло, подсолнечное масло и льняное масло или эфиров жирных кислот, полученных из продуктов их переэтерификации соответствующими спиртами, и, следовательно, представляющие собой смесь различных жирных спиртов.

Масляные компоненты используют в средствах для крашения по изобретению предпочтительно в количестве от 0,05 до 10 мас.%, в особенности от 0,1 до 2 мас.%.

Другими активными веществами, вспомогательными веществами и добавками являются, например:

- структурирующие агенты, такие как малеиновая кислота и молочная кислота;

- гидролизаты протеинов, в особенности протеинов элистина, коллагена, кератина, молочного белка, протеинов сои и пшеницы, продукты их конденсации с жирными кислотами, а также четвертичные протеиновые гидролизаты;

- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины;

- растворители и агенты, способствующие растворению, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль;

- активные вещества, улучшающие структуру волокна, в особенности, моно-, ди- и олигосахариды, такие, например, как глюкоза, галактоза, фруктоза, фруктовый сахар и лактоза;

- четвертичные амины, такие как метил-1-алкиламидоэтил-2-алкил-имидозолинийметосульфат;

- антивспениватели, такие как силиконы;

- красители для подкрашивания средства;

- активные вещества, препятствующие шелушению, такие как Proctone Olamine, Zink Omadine и Climbazol;

- светостабилизаторы, особенно производные бензофенона, производные коричной кислоты и триазины;

- регуляторы показателя рН, например, такие как обычные кислоты, особенно вкусовые кислоты и основания;

- активные вещества, такие как аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, например бизаболол;

- витамины, провитамины и полупродукты витаминов, в особенности, групп А, В₃, B₅, B₆, С, Е, F и Н;

- растительные экстракты, такие как экстракты зеленого чая, коры дуба, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корневища лопуха, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ-вера, еловых игл, конского каштана, санталового дерева, можжевельника, кокосового ореха, манго, абрикоса, лимона, пшеницы, киви, дыни, апельсина, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, мальвы, лугового кресса, чабреца, тысячелистника, тимиана, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристема, женьшеня и корневища имбиря;

- холестерин;

- регулятор консистенции, такой как сложный эфир сахаров, сложный эфир полиолов или простой алкиловый эфир полиолов;

- жиры и воска, такие как спермацет, пчелиный воск, монтан-воск и парафин;

- алканоламиды жирных кислот;

- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), нитрило триуксусная кислота (NTA), -аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты;

- агенты набухания и пенетрации, такие как глицерин, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, бикарбонаты, гуанидины, мочевина, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты;

- глушители, такие как латекс, сополимеры стирол/поливинил-пирролидон (PVP) и стирол/акриламид;

- средства образования перламутрового блеска, такие как моно- и дистеарат этиленгликоля, а также дистеарат полиэтиленгликоля ПЭГ-3;

- пигменты;

- стабилизаторы перекиси водорода и других окислителей;

- вспениватели, такие как смеси пропана и бутана, закись азота (N ₂O), диметиловый эфир, диоксид углерода и воздух;

- антиоксиданты и консерваторы.

Что касается других факультативных компонентов, а также их используемых количеств, то можно сослаться на соответствующий известный специалисту справочник, например на справочник B.Kh.Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2, Auflage, Huthig Buch Verlag, Heidelberg 1989.

Ферментный состав целесообразно смешивать с составом полупродуктов красителей непосредственно перед окрашиванием волос. Образующийся при этом готовый к употреблению препарат для окрашивания волос должен иметь значение показателя рН предпочтительно в области от 4 до 10, в особенности от 6 до 9, наиболее предпочтительно от 7 до 8,5. Кроме того, наиболее преимущественными оказались низковязкие составы для использования, имеющие вязкость менее 3000 мПа·с (вискозиметр Брукфильда, шпиндель 4, 20 об/мин, 20°С). Рабочая температура при использования может находиться в области между 10°С и 50°С, предпочтительно между 20°С и 35°С. По окончании периода воздействия около 30 минут средство для окрашивания волос удаляют ополаскиванием с окрашенных волос. Последующая дополнительная смывка шампунем отпадает в случае использования прочного содержащего поверхностно-активное вещество носителя, например красящего шампуня.

Согласно изобретению для дополнительного повышения эффективности действия средства по изобретению может быть предпочтительным после обработки волокон средством по изобретению проводить заключительную обработку волокон раствором, содержащим небольшое количество перекиси водорода. Раствор может быть приготовлен, например, в виде шампуня или кондиционера. Средство для заключительной обработки такого типа обычно содержит перекись водорода в концентрации между 0,01 и 0,5 мас.%.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения может быть предпочтительным готовить средство, в особенности, как отдельно приготовляемый ферментный состав без антиоксидантов и/или комплексообразователей, так как они могут блокировать действие фермента.

Вторым объектом настоящего изобретения является способ крашения кератиновых волокон, согласно которому на волокна наносят средство по изобретению и по окончании периода воздействия опять смывают.

Третьим объектом настоящего изобретения является способ крашения кератиновых волокон, согласно которому на первой стадии на волокна наносят состав, содержащий компоненты (А), (С) и (D), после периода воздействия волокна, при необходимости, промывают, а на второй стадии на волокна наносят состав, содержащий компонент (В). Согласно изобретению оказывается равным образом возможным способ, согласно которому на первой стадии волокна обрабатывают составом, содержащим компонент (В), после периода воздействия волокна, при необходимости, промывают и непосредственно после этого наносят состав, содержащий компоненты (А), (С) и (D).

Четвертым объектом настоящего изобретения является применение средства по изобретению для окислительного крашения кератиновых волокон.

Пятым объектом настоящего изобретения является набор для крашения кератиновых волокон, включающий, по меньшей мере, один первый состав, содержащий в косметически приемлемом носителе:

(А) по меньшей мере, один полупродукт красителя;

(C) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество - сахар, выбранное из группы, включающей:

- алкил и алкенилолигогликозиды и

- N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот, и

(D) по меньшей мере, один восстановитель,

и второй состав, содержащий в косметически приемлемом носителе

(В) по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя.

Нижеследующие примеры должны иллюстрировать изобретение более подробно.

Примеры

В нижеследующих примерах, если не указано иное, количественные данные приведены в массовых процентах.

I) Состав гелей для крашения

Гель для крашения 1:
Natrosol® 250 HR 1	2,0
Emulgin® B22	0,5
Plantacare®1200 UP3	0,5
Lamesoft® PO65 4	0,2
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,1
п-толуилендиаминсульфат	0,1
4-амино-3-метилфенол	0,25
N-аминофенол	0,1
4-хлоррезорцин	0,12
2-амино-3-гидроксипиридин	0,13
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

¹ гидроксиэтилцеллюлоза (INCI-наименование: Hydroxyethylcellulose) (Hercules);

² цетилстеариловый спирт, содержащий около 20 звеньев оксида этилена (INCI-наименование: Ceteareth-20) (Cognis);

³ алкил-1,4-глюкозид с 12-16 атомами углерода в алкиле (около 50-53% активного вещества) (INCI-наименование: Layryl Glucuside) (Cognis);

⁴ смесь моноглицеридов олеиновой кислоты и алкилполиглюкозидов (содержание воды примерно 32-35%, INCI-наименование: Glucuside Clyceryl Oleate, Aqua (Water)) (Cognis).

Гель для крашения 2:
Natrosol® 250 HR	2,0
Plantacare ® 1200 UP	0,5
Lamesoft® PO65	0,2
Polymer W 37194 5	0,1
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,1
1-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиаминсульфат	0,1
4-амино-3-метилфенол	0,1
4-хлоррезорцин	0,1
2-амино-3-гидроксипиридин	0,13
Rodol 9R Base 6	0,1
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

⁵ сополимер натриевой соли акриловой кислоты и акриламидопропил-триметиламмонийхлорида с консерватором Phenonip (около 19-21% активного вещества, INCI-наименование: Acrylamidopropyl-Trimonium Chlorid /Acrylates Copolymer) (Stockhausen)

⁶ 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол.

Гель для крашения 3:
Natrosol® 250 HR	2,0
Emulgin ® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	1,0
Lamesoft® PO65	0,5
N-ацетил-L-цистеин	0,15
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	1,5
п-фенилендиаминсульфат	0,2
4-амино-2-аминометилфенолдигидрохлорид	0,05
2-метилрезорцин	1,0
1-( -гидроксиэтиламино)-4-метил-2-нитробензол	0,1
L-аргинин	1,0
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

Гель для крашения 4:
Natrosol® 250 HR	2,0
Emulgin ® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5
Lamesoft® PO65	0,2
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,2
4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразол	0,05
4-амино-3-метилфенол	0,4
2-метилрезорцин	0,2
2,7-дигидроксинафталин	0,6
4-хлоррезорцин	0,2
Лизин	0,2
Изопропаноламин	до рН 7
Вода	до 100

Гель для крашения 5:
Natrosol® 250 HR	2,0
Emulgin ® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5
Lamesoft® P065	0,2
N-ацетил-L-цистеин	0,2
п-толуилендиаминсульфат	1,1
п-аминофенол	0,1
2-метилрезорцин	0,1
2,7-дигидроксинафталин	0,3
5,6-дигидроксииндолингидробромид	0,2
м-аминофенол	0,06
2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин	0,02
2-амино-3-гидроксипиридин	0,01
Резорцин	0,2
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

Гель для крашения 6:
Natrosol® 250 HR	2,0
Emulgin ® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	1,5
Дигидрат тринатрийцитрата	0,2
N-ацетил-L-цистеин	0,2
п-толуилендиаминсульфат	0,6
Бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан	0,03
2-метилрезорцин	0,07
N-аминофенол	0,03
4-хлоррезорцин	0,18
Резорцин	0,1
Гистидин	0,5
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

Гель для крашения 7:
Carbopol® 934 7	1,5
Emulgin® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	1,5
Polymer JR 4008	0,5
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,2
п-толуилендиаминсульфат	0,9
4-амино-2-аминометилфенолдигидрохлорид	0,4
2-метилрезорцин	0,25
2,7-дигидроксинафталин	0,6
4-хлоррезорцин	0,24
5,6-дигидроксииндолингидробромид	0,2
м-аминофенол	0,03
L-аргинин	1,0
Изопропаноламин	до рН 7
Вода	до 100

⁷ карбоксивиниловый полимер (INCI-наименование: Carbomer) (Goodrich)

⁸ четвертичная гидроксиэтилцеллюлоза (INCI-наименование: Polyquaternium-10) (Amerchol)

Гель для крашения 8:
Carbopol® 934 7	1,0
Emulgin® B2	0,2
Emulgin® B1 9	0,2
Plantacare® 1200 UP	0,5
Lamesoft® PO65	0,2
Дигидрат трикалийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,7
п-толуилендиаминсульфат	0,4
2-( -гидроксиэтиламино)-п-фенилендиаминсульфат	0,1
3-метил-4-аминофенол	0,5
2-метилрезорцин	0,5
2,7-дигидроксинафталин	0,16
4-хлоррезорцин	0,1
2-амино-3-гидроксипиридин	0,5
Основание Rodol 9R Base	0,1
Гистидин	0,2
Моноэтаноламин	до рН 7
Вода	до 100

⁹ цетилстеариловый спирт, содержащий около 12 звеньев оксида этилена (INCI-наименование: Ceteareth-12) (Cognis);

Гель для крашения 9:
Natrosol® 250 HR	2,0
Emulgin ® B2	0,2
Emulgin® B1	0,2
Plantacare® 1200 UP	1,5
Lamesoft® PO 65	0,2
Merquat® 28010	0,8
Дигидрат тринатрийцитрата	1,0
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,6
п-толуилендиаминсульфат	0,02
3-метил-4-аминофенол	0,6
4-хлоррезорцин	0,03
2-амино-3-гидроксипиридин	0,5
1-( -гидроксиэтиламино)-4-метил-2-нитробензол	0,1
Изопропаноламин	до рН 7
Вода	до 100

¹⁰ сополимер диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты (около 35% активного вещества, INCI-наименование: Polyquaternium-22) (Chemoviron).

Гель для крашения 10:
Aculyn® 22 11	2,0
Emulgin® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5
Lamesoft® PO65	0,2
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
Дигидрат трикалийцитрата	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,6
п-толуилендиаминсульфат	0,27
2,6-ди( -гидроксиэтиламино)толуол	0,4
3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин	0,5
Натровый щелок	до pH 7
Вода	до 100

¹¹ Сополимер эфира метакриловой кислоты с оксиэтилированным стеариловым спиртом со степенью оксиэтилирования 20 и акриловой кислоты (примерно 30% активного вещества, INCI-наименование: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) (Rohm & Haas).

Гель для крашения 11:
Natrosol® 250 HR	3,0
Emulgin ® B2	0,5
Plantacare® 1200 UP	1,5
Lamesoft® PO65	0,2
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5
п-толуилендиаминсульфат	1,1
1,3-бис(2',4'-диаминофенокси)пропангидрохлорид	0,4
м-аминофенол	0,1
2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин	0,2
2-амино-4-( -гидроксиэтиламино)анизолсульфат	0,2
Моноэтоаноламин	до рН 7
Вода	до 100

II) Ферменты

а) Лакказа

Использовали лакказу из Rhus vernificera, фирмы Sigma. Активность лакказы определяется согласно данным производителя так, что одна единица [1U] соответствует количеству лакказы, которое дает А₅₃₀ 0,001 в минуту при значении показателя рН 6,5 и 30°С в 3 мл реакционного раствора с сирингальдацином в качестве субстрата.

В каждом случае использовали такое количество лакказы, которое в названных условиях показывает активность 280 000 единиц [U].

б) Аскорбат-оксидаза

Использовали аскорбат-оксидазу из Cucurbita species, фирмы Roche-Diagnostics. Активность аскорбат-оксидазы определяется так, что одна единица [1U] соответствует количеству аскорбат-оксидазы, которое катализирует в фосфатном буферном растворе (монофосфат KH₂PO₄ 0,1 мол/л; динатрийфосфат Na₂HPO₄ 4 ммол/л; этилендиа-минтетрауксусная кислота (ЭДТА) 0,5 ммол/л) окисление 1 мкмол L-аскорбиновой кислоты в течение одной минуты при рН 5,6 и 25°С (соответственно определению торговых продуктов фирмы Roche-Diagnostics). Определение осуществляют спектроскопически по уменьшению абсорбции при 245 нм.

В каждом случае используют такое количество аскорбат-оксидазы, которое в вышеназванных условиях показывает активность 100 000 единиц [U].

в) Билирубин-оксидаза

Использовали билирубин-оксидазу из Myrothecium verrucaria, фирмы Sigma. Активность билирубин-оксидазы определяется так, что одна единица [1U] соответствует количеству билирубин-оксидазы, которое катализирует окисление 1 мкмол билирубина при рН 8,4 и 37°С в течение одной минуты.

В каждом случае использовали такое количество билирубиноксидазы, которое в вышеназванных условиях показывает активность 1000 единиц [U].

г) Уриказа

Использовали уриказу из Arthobacter globiformis, фирмы Sigma. Активность уриказы определяется так, что одна единица [1U] соответствует количеству уриказы, которое катализирует превращение 1 мкмол мочевой кислоты в аллантоин при рН 8,5 и 25°С в течение одной минуты.

В каждом случае использовали такое количество уриказы, которое в вышеназванных условиях показывает активность 25000 единиц [U].

Ill) Крашение

Ферменты от а) до в)

60 г соответствующего геля для крашения от 1 до 11 доводили до рН 7 посредством 10 мл раствора с буфером дифосфат калия/монофосфат калия (K₂HPO₄/KH ₂PO₄), содержащего ферменты а)-в) с названной в пункте II) активностью. Смесь наносили на волосы человека (Kerbing, естественно белый, 4 г средства для крашения на 0,5 г волос), втирали и оставляли при комнатной температуре на 30 минут. Затем волосы споласкивали и сушили.

Фермент г)

60 г геля для крашения от 1 до 11 смешивали с 0,35 г мочевой кислоты и с указанным в пункте II) количеством уриказы. Доводили до 70 г дважды дистиллированной водой. Последующее крашение осуществляли аналогично способу, описанному для ферментов от а) до в).

Результаты каждого крашения могут быть заимствованы из нижеследующей таблицы.

	Тон окраски (цветовой тон)
	Лакказа	Аскорбат-оксидаза	Билирубин-оксидаза	Уриказа
Гель для крашения 1	Саврасовый	Осенне-коричневый	Осенне-коричневый	Светло-золотисто-коричневый
Гель для крашения 2	Осенне-красный	Красно-коричневый	Осенне-красный	Цвет красного дерева
Гель для крашения 3	Гранатово-красный	Гранатово-красный	Гранатово-красный	Гранатово-красный
Гель для крашения 4	Коричневый среднего тона	Светло-коричневый	Коричневый среднего тона	Шоколадно-коричневый
Гель для крашения 5	Темно-коричневый	Средне-темно-коричневый	Средне-темно-коричневый	Коричневый
Гель для крашения 6	Светло-золотисто-коричневый	Золотисто-коричневый	Золотисто-коричневый	Коричневый среднего тона
Гель для крашения 7	Орехово-коричневый	Желто-коричневый	Желто-коричневый	Средне-коричнево-золотой
Гель для крашения 8	Красно-медный	Медно-красный	Медно-золотой	Медный
Гель для крашения 9	Медный	Медно-коричневый	Медно-золотой	Медно-золотой
Гель для крашения 10	Темно-фиолетовый	Темно-фиолетовый	Темно-фиолетовый	Фиолетовый
Гель для крашения 11	Черный	Черный	Черный	Темно-серый

Дополнительный пример

В нижеследующих примерах гелей для крашения, если не указано иное, количественные данные приведены в массовых процентах.

Компонент	Состав 12 а (по изобретению)	Состав 12 б (сравнительный)
Natrosol® 250 HR	2,0	2,0
Emulgin® B2	0,5	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5	0,5
Lamesoft® PO65	0,2	-
Merquat® 20,01 LMW	0,5	0,5
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,7	0,7
п-толуилендиаминсульфат	0,4	0,4
4-амино-3-метилфенол	0,5	0,5
Сольная кислота (2М)	2,0	2,0
2-метилрезорцин	0,4	0,4
2,7-дигидроксипиридин	0,2	0,2
4-хлоррезорцин	0,1	0,1
2-амино-3-гидроксипиридин	0,4	0,4
Основание Rodol 9R Base	0,1	0,1
Моноэтаноламин	до рН 7	до рН 7
Вода	до 100	до 100

Компонент	Состав 13 а (по изобретению)	Состав 13 б (сравнительный)
Natrosol® 250 HR	2,0	2,0
Emulgin® B2	0,5	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5	0,5
Lamesoft® PO65	0,2	-
Merquat® 2001 LMW	0,5	0,5
Дигидрат тринатрийцитрата	0,5	0,5
2,4,5,6-тетрааминопиримидинсульфат	0,1	0,1
п-толуилендиаминсульфат	0,1	0,1
4-амино-3-метилфенол	0,2	0,2
Сольная кислота (2М)	1,0	1,0
4-хлоррезорцин	0,1	0,1
2-амино-3-гидроксипиридин	0,1	0,1
м-аминофенол	0,1	0,1
Основание Rodol 9R Base	0,1	0,1
Моноэтаноламин	до рН 7	до рН 7
Вода	до 100	до 100

Компонент	Состав 14 а (по изобретению)	Состав 14 б (сравнительный)
Natrosol® 250HR	2,0	2,0
Emulgin® B2	0,5	0,5
Plantacare® 1200 UP	0,5	0,5
Lamesoft® PO65	0,2	-
Merquat® 2001 LMW	0,5	0,5
Дигидрат тринатрий цитрата	0,5	0,5
п-толуилендиаминсульфат	1,0	1,0
4-амино-3-метилфенол	0,1	0,1
Сольная кислота (2М)	0,6	0,6
2-метилрезорцин	0,1	0,1
2,7-дигидроксипиридин	0,3	0,3
4-хлоррезорцин	0,1	0,1
2-амино-3-гидроксипиридин	0,004	0,004
2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин	0,02	0,02
Резорцин	0,2	0,2
Моноэтаноламин	до рН 7	до рН 7
Вода	до 100	до 100

Торговый продукт "Merquat ^® 2001 LMW" представляет собой низкомолекулярный полимерный четверичный хлорид аммоний, полученный сополимеризацией акриловой кислоты, метакрилата и хлорида метакриламидопропилтримония (INCI-наименование: Polyquaternium-47) (Nalco). Остальные используемые торговые продукты имеют указанные в примерах 1 до 11 значения.

60 г соответствующего геля для крашения от 12 а до 14 б доводили до рН 7 посредством 10 мл раствора с буфером дифосфат калия/монофосфат калия (K₂HPO₄/KH ₂PO₄), содержащего лакказу из Rhus vernificera, фирмы Novo Nordisk с активностью после смешения гелей для крашения и раствора фермента 40 единиц [40 LAMU, т.е. laccase Myceliophthora units] на 8 г средства.

Смесь наносили на волосы человека (Kerbing, естественно белый, 4 г средства для крашения на 0,5 г волос), втирали и оставляли при комнатной температуре на 30 минут. Затем волосы споласкивали и сушили.

А. Опыт по интенсивности цвета

Сухие волосы, полученные в результате вышеуказанной стадии окрашивания, подвергали цветометрическим измерением. При этом интенсивность цвета, полученная обработкой средствами по изобретению, брали в качестве контрольной величины, составляющей 100%. Результаты опыта сведены в следующей таблице:

Средство на основе рецептуры №	Интенсивность цвета (вариант а, по изобретению)	Интенсивность цвета (вариант б, сравнительный)
12	100%	78%
13	100%	89%
14	100%	92%

Приведенные данные однозначно свидетельствуют о том, что при использовании средства для крашения кератиновых волокон, содержащего в качестве составного компонента неполный глицерид жирной кислоты, достигается неожиданно повышенная интенсивность цвета.

Б. Опыт по стойкости к мытью

Промывали волосы, используемые в вышеуказанном опыте по интенсивности цвета, 6 раз с применением обычного, имеющегося в продаже, шампуня с последующей сушкой. Повторили вышеуказанное цветометрическое измерение, причем данные опыта по интенсивности цвета брали в качестве контрольных величин, составляющих 100%. Полученные данные сведены в следующей таблице:

Средство на основе рецептуры №	Стойкость к мытью (вариант а, по изобретению)	Стойкость к мытью (вариант б, сравнительный)
12	81%	52%
13	75%	68%
14	82%	75%

Приведенные данные однозначно свидетельствуют о том, что при использовании средства для крашения кератиновых волокон, содержащего в качестве составного компонента неполный глицерид жирной кислоты, достигается неожиданно повышенная стойкость к мытью.