ингибитор коррозии в минерализованных сероводородсодержащих нефтепромысловых средах

Классы МПК:C23F11/14 азотсодержащие соединения 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Аликин Ильдус Нуруллович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-03-09
публикация патента:

Изобретение относится к средствам защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной коррозии и может быть использовано в нефтедобывающей промышленности. Ингибитор представляет собой продукт взаимодействия монохлоруксусной кислоты, неиногенного поверхностно-активного вещества и гексаметилентетрамина, при их мольном соотношении, равном 1:(0,8-1,2):(0,8-1,2) соответственно. Технический результат: повышение защитных свойств. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения

1. Ингибитор коррозии в минерализованных сероводородсодержащих нефтепромысловых средах, включающий продукт взаимодействия кислоты, неиногенного поверхностно-активного вещества и амина, отличающийся тем, что в качестве кислоты он содержит монохлоруксусную кислоту, а в качестве амина - гексаметилентетрамин при мольном соотношении в продукте взаимодействия монохлоруксусная кислота: неиногенное поверхностно-активное вещество: гексаметилентетрамин, равном 1:(0,8-1,2):(0,8-1,2) соответственно.

2. Ингибитор коррозии по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит растворитель при следующем соотношении, мас.%:

Продукт взаимодействия  
монохлоруксусной кислоты,  
неионогенного ПАВ и 
гексаметилентетрамина20-80
РастворительОстальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к средствам защиты нефтепромыслового оборудования от сероводородной коррозии и может быть использовано в нефтедобывающей промышленности.

Известны аммонийные соли моноалкилфосфористых кислот в качестве ингибиторов сероводородной коррозии, получаемые обработкой неионогенных поверхностно-активных веществ диметилфосфитом и соответствующим амином (патент РФ №2030419, МКИ C 07 F 9/142, C 23 F 11/08, 1995). Для получения известного ингибитора коррозии используют дорогостоящий реагент - диметилфосфит. Кроме того, указанный ингибитор обладает низкой технологичностью и не может применяться в нефтедобывающей промышленности в условиях низких температур.

Известен ингибитор коррозии в минерализованных водных средах, получаемый взаимодействием оксиэтилированного моноалкилфенола с фосфорсодержащим соединением и последующим взаимодействием полученного продукта с амином (патент РФ №2113543, МКИ C 23 F 11/14, 1998). В качестве фосфорсодержащего соединения берут диметилфосфит, или монометилфосфит, или треххлористый фосфор. Диметилфосфит является дорогостоящим продуктом, который при хранении легко гидролизуется влагой воздуха. Монометилфосфит (отход производства - вторичный кубовый остаток производства диметилфосфита) не является товарным продуктом, т.е. на него нет технических условий и он не подлежит продаже. По химическому составу кубовый остаток производства диметилфосфита - это смесь, содержащая: диметилфосфит, монометилфосфит и фосфористую кислоту, которая используется в основном для получения товарной фосфористой кислоты. Треххлористый фосфор при хранении и использовании в производстве взаимодействует с влагой воздуха с исходными реагентами с выделением хлористого водорода, который является сильным коррозионно-активным реагентом. Это требует использования специального дорогостоящего оборудования.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является ингибитор коррозии для минерализованных водных сред, включающий продукт взаимодействия фосфорсодержащей кислоты, оксиэтилированного жирного спирта или оксиэтилированного алкилфенола и этаноламина (патент РФ №2082825, МКИ C 23 F 11/08, 1997). Данный ингибитор коррозии недостаточно эффективен.

Задачей настоящего изобретения является создание ингибитора коррозии для минерализованных сероводород-содержащих нефтепромысловых сред, обладающего более высокими защитными свойствами.

Поставленная задача решается так, что ингибитор коррозии в минерализованных сероводородсодержащих нефтепромысловых средах, включающий продукт взаимодействия кислоты, неиногенного поверхностно-активного вещества и амина, в качестве кислоты содержит монохлоруксусную кислоту, а в качестве амина - гексаметилентетрамин при мольном соотношении монохлоруксусная кислота:неиногенное поверхностно-активное вещество:гексаметилентетрамин, равном 1:(0,8-1,2):(0,8-1,2).

В преимущественном варианте ингибитор коррозии дополнительно содержит растворитель при следующем соотношении, в мас.%

Указанный продукт взаимодействия  
монохлоруксусной кислоты,  
неиногенного ПАВ и 
гексаметилентетрамина20-80
Растворительостальное

Монохлоруксусную кислоту используют по ТУ 2431-288-05763441-99 или по ТУ 2431-286-05763458-2000.

В качестве неионогенного поверхностно-активного вещества могут быть использованы, например: моноалкилфенолы на основе гримеров пропилена оксиэтилированные - неонолы АФ9-4, АФ9-6, АФ9-8, АФ-9, АФ9-10, АФБ-10, АФ9-12 и АФБ-12 с числом оксиэтильных групп, равным соответственно 4, 6, 8, 9, 10, 10, 12 и 12 (Технические условия ТУ 2483-077-05766801-98).

В качестве гексаметилентетрамина (уротропина) используют уротропин технический по ГОСТ 1381-73.

Продукт взаимодействия монохлоруксусной кислоты с неионогенным ПАВ получают нагреванием смеси исходных продуктов при 120-150°С в присутствии сернокислотного катализатора, при этом из реакционной массы удаляются пары воды. Затем к полученному продукту прибавляют расчетное количество гексаметилентетрамина и нагревают смесь при 100-150°С в течении 2-6 часов. Полученные продукты - жидкости темно-коричневого цвета, твердеющие при комнатной температуре.

В качестве сернокислотного катализатора применяют алкилбензолсульфокислоту по ТУ 2481-036-04689375-95.

Приводим примеры конкретного выполнения.

Пример 1. 48,4 г Неонола АФ9-6 смешивают с 9,45 г монохлоруксусной кислоты и 0,6 г алкилбензолсульфокислоты. Затем смесь нагревают при температуре 130-140°С в течении 4-х часов, при этом отгоняется вода.

К полученному продукту прибавляют 14 г уротропина. Смесь нагревают при 130-150°С в течении 3-5 часов.

Примеры 2-11 выполняют аналогично примеру 1.

Полученные продукты представляют собой жидкость темно-коричневого цвета, твердеющую при охлаждении до комнатной температуры.

Полученные образцы испытывают в минерализованных сероводородсодержащих нефтепромысловых средах в качестве ингибитора сероводородной коррозии гравиметрическим методом в циркуляционных ячейках по ГОСТ 9.506-87. В качестве агрессивной среды используют модель пластовой воды с плотностью 1,12 г/см3 при концентрации сероводорода 100 мг/л. Продолжительность испытаний - 6 ч.

Результаты испытаний защитного эффекта продуктов взаимодействия приведены в таблице 1.

Полученные продукты взаимодействия (см. примеры 1-11) были использованы для получения товарных форм ингибитора коррозии. В качестве растворителя предлагаемый ингибитор содержал смесь алифатического спирта (метилового, этилового, изопропилового) с водой в соотношении 1:(0,2-1).

Приводим примеры конкретного выполнения.

Пример 12.

40 г продукта взаимодействия, полученного по примеру 1, смешивают с 50 г метанола и 10 г воды. Смесь перемешивают при комнатной температуре до получения однородного продукта.

Примеры 13-26 выполняются аналогично примеру 11.

Пример 27 (прототип).

Полученные образцы аналогично продуктам взаимодействия испытывались в минерализованных сероводородсодержащих средах в качестве ингибитора сероводородной коррозии гравиметрическим методом в циркуляционных ячейках по ГОСТ 9.506-87. В качестве агрессивной среды используют модель пластовой воды с плотностью 1,12 г/см3 при концентрации сероводорода 100 мг/л. Продолжительность испытаний - 6 ч.

Результаты испытаний защитного эффекта товарных форм предлагаемого ингибитора коррозии и прототипа представлены в таблице 2.

Анализ данных таблицы показывает, что предлагаемый ингибитор коррозии обладает более высоким защитным эффектом от сероводородной коррозии, является технологичным для условий широкого интервала температур и может применяться в зимних условиях и условиях Крайнего Севера.

Таблица 1
№п/п

примеров
Состав продукта взаимодействияЗащитный эффект, %,
Неионогенное поверхностно-активное вещество Монохлоруксусная кислота уротропинв среде с H2 S при дозировке 5 мг/л
  Неонол АФ9-9    
111 192
2 0,81 190
3 1,20,8 0,887
4 11,2 1,291
  Неонол АФ9-4    
511 190
  Неонол АФ9-6    
611 192
  Неонол АФ9-8    
711 191
  Неонол АФ9-10    
81 1193
 Неонол АФ9-12     
91 11 93
 Неонол АФБ-10    
10 111 92
 Неонол АФБ-12    
11 111 91

Таблица 2
№п/п примеров№п/п примера продукта взаимодействияМассовая доля активной основы в товарном продукте, % мас. Массовая доля компонентов растворителя в товарном продукте, % мас.Защитный эффект, %, в среде с Н2S при дозировке 15 мг/л
Алифатического спиртаВоды
    метанол   
12140 501093
131 205030 85
141 8010 1095
15 240 501090
163 405010 91
174 4050 1090
18 540 501092
196 405010 93
207 4050 1094
21 840 501093
229 405010 93
2310 4050 1092
24 1140 501091
    Этанол   
25 14050 1093
     Изопропанол  
261 405010 94
27прототип     82

Класс C23F11/14 азотсодержащие соединения 

способ защиты стали от коррозии в минерализованных водно-нефтяных средах, содержащих диоксид углерода -  патент 2524527 (27.07.2014)
композиция и способ контроля уноса меди и эрозии медных сплавов в промышленных системах -  патент 2520931 (27.06.2014)
ингибитор коррозии пролонгированного действия для защиты нефтепромыслового и нефтеперерабатывающего оборудования (варианты) -  патент 2518034 (10.06.2014)
ингибитор углекислотной коррозии для паровых котлов среднего и высокого давления аминат пк-2 -  патент 2516176 (20.05.2014)
ингибитор углекислотной коррозии для парогенерирующих установок низкого и среднего давления аминат пк-1 -  патент 2515871 (20.05.2014)
ингибиторы коррозии на основе вольфрамата -  патент 2509178 (10.03.2014)
композиция из окисленных и малеинированных производных -  патент 2506994 (20.02.2014)
состав для предотвращения гидратных, солевых отложений и коррозии -  патент 2504571 (20.01.2014)
ингибитор углекислотной коррозии для паро-конденсатных установок аминат пк-3 -  патент 2500835 (10.12.2013)
способ ингибирования коррозии металлов -  патент 2488648 (27.07.2013)
Наверх