способ определения массовой концентрации кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем
Классы МПК: | G01N27/26 путем определения электрохимических параметров; путем электролиза или электрофореза |
Автор(ы): | Бендерская Ольга Сергеевна (RU), Красовская Марина Маратовна (RU), Владимирова Ольга Николаевна (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр Российской Федерации - Научно-исследовательский институт атомных реакторов" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2005-01-11 публикация патента:
10.08.2006 |
Изобретение относится к аналитическому контролю молекулярного кислорода в теплоносителе и позволяет решать задачи контроля молекулярного кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем, в том числе в теплоносителе контуров исследовательских реакторов, входящих в их состав петлевых установок, других ядерно-энергетических установок с азотной компенсацией давления и реакторов типа ВВЭР с паровой компенсацией давления. Техническим результатом изобретения является повышение достоверности измерений при расширении области использования способа. Сущность изобретения: способ определения массовой концентрации кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем включает операции отбора, охлаждения и дросселирования пробы, измерение давления в контуре и датчике, измерение массовой концентрации растворенного кислорода. Массовую концентрацию кислорода рассчитывают по формуле:
где П - массовая концентрация растворенного кислорода, мкг/кг; Рк - давление в контуре, кПа; Рд - давление в датчике, кПа. 1 табл.
Формула изобретения
Способ определения массовой концентрации кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем, включающий отбор, охлаждение и дросселирование пробы, измерение массовой концентрации растворенного кислорода амперометрическим датчиком, отличающийся тем, что дополнительно измеряют давление в контуре и датчике, а массовую концентрацию кислорода рассчитывают по формуле
где С02 - массовая концентрация кислорода в контуре, мкг/кг;
П - массовая концентрация растворенного кислорода, мкг/кг;
Рк - давление в контуре, кПа;
Рд - давление в датчике, кПа.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к аналитическому контролю молекулярного кислорода в теплоносителе и позволяет решать задачи контроля молекулярного кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем, в том числе в контурах исследовательских реакторов, входящих в их состав петлевых установок, других ядерно-энергетических установок (ЯЭУ) с азотной компенсацией давления и реакторов типа ВВЭР с паровой компенсацией давления.
Известен способ определения массовой концентрации кислорода в теплоносителе с использованием автоматизированной хроматографической приставки АКВА, совместимой с газовым хроматографом [О.С.Бендерская, В.М.Махин, А.К.Абанькин, Э.А.Зотов. Газохимический мониторинг в петлевых экспериментах по обоснованию безопасности реакторов типа ВВЭР. Сб. докладов четвертой межотраслевой конференции по реакторному материаловедению. Димитровград, 15-19 мая 1995 г. В 4-х томах. T.1. Димитровград, 1996. С.210-220].
Способ включает операции отбора и подготовки пробы, градуировки датчика, а также операции сбора и обработки данных. Он представляет собой типичный вариант газовой хроматографии с предварительным отбором пробы водного теплоносителя и выделением газовой составляющей теплоносителя с помощью специальных сит на основе тетраполифторэтилена с последующим измерением молекулярного кислорода на детекторе по теплопроводности, сигналы которого обрабатывают с помощью расчета концентраций по хроматограммам.
Способ позволяет обеспечить высокую достоверность результатов в пределах чувствительности датчика, то есть может быть использован в качестве эталона.
Недостатком данного способа является невозможность обеспечения оперативности и непрерывности контроля. Кроме того, возможно облучение персонала во время пробоотбора и транспортировки пробы для проведения хроматографического анализа. Способ также не позволяет обеспечить достоверность измерений при определении значений микроконцентраций кислорода, находящихся на границе или за пределами чувствительности методики (70 мкг/кг).
Наиболее близким аналогом, совпадающим с заявляемым изобретением по наибольшему количеству существенных признаков, является способ измерения содержания растворенных газовых составляющих кислорода и водорода с помощью амперометрического датчика, включающий отбор, охлаждение, дросселирование пробы и измерение массовых концентраций растворенных кислорода и водорода. Способ позволяет обеспечить непрерывность и оперативность измерений, но не обеспечивает достоверность измерений, так как сохранение достоверности измерений при контроле содержания газов в контурах под давлением, например, в первом контуре реакторов типа ВВЭР-1000, предполагается обеспечить применением амперометрического датчика при давлении 0,5-1,0 МПа и температуре 20-40°С [Шведова М.Н., Крицкий В.Г., Софьин М.В. и др. «Системы мониторинга состояния ВХР на базе автоматизированного химического контроля действующих энергоблоков АЭС». Препринт, М.: ЦНИИ Атоминформ, 2004 г., 88 с.], что противоречит тенденции растворимости газов при повышении давления [В.И.Бараненко, В.Г.Асмолов, B.C.Киров «Термодинамика и теплообмен в ЯЭУ с газонасыщенным теплоносителем»].
Целью изобретения является повышение достоверности результатов и расширение области использования способа при сохранении оперативности и непрерывности процесса контроля молекулярного кислорода в контурах с водным теплоносителем под давлением.
Предлагаемый способ определения массовой концентрации кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем включает отбор, охлаждение и дросселирование пробы, измерение массовой концентрации растворенного кислорода амперометрическим датчиком. Дополнительно измеряют давление в контуре и датчике, а массовую концентрацию кислорода рассчитывают по формуле:
где СО2 - массовая концентрация кислорода в контуре, мкг/кг;
П - массовая концентрация растворенного кислорода, мкг/кг;
Рк - давление в контуре, кПа;
Рд - давление в датчике, кПа.
Существенными отличительными признаками способа являются дополнительные операции измерения давления теплоносителя в контуре и амперометрическом датчике, расчет отношения значений этих величин и поправка измеренного значения массовой концентрации растворенного кислорода на данное отношение.
Отличительные признаки в совокупности с известными позволяют повысить достоверность определения массовой концентрации кислорода в водном теплоносителе контуров под давлением, в том числе в теплоносителях первых контуров ядерно-энергетических установок и других технологических контурах и емкостях, при сохранении оперативности и непрерывности процесса измерения.
В случае, если отличительные признаки будут отсутствовать, с помощью амперометрического датчика будет возможно измерить лишь частичную массовую концентрацию кислорода, молекулярно растворенного в теплоносителе контура, что приведет к неизбежным ошибочным прогнозам в определении коррозионной стойкости конструкционных материалов, сделает недостоверными данные по кинетике радиолитических процессов.
Способ реализуется следующим образом.
Отбирают пробу теплоносителя путем подачи на байпасный измерительный участок контура, при этом измеряют давление в контуре (Рк). Затем пробу охлаждают, дросселируют и подают в амперометрический датчик. Датчиком измеряют массовую концентрацию молекулярно растворенного кислорода в дросселированной и охлажденной пробе (П). Одновременно измеряют давление в датчике (Рд). Измерения производят при одинаковой температуре теплоносителя до и после дросселирования с учетом барометрического давления. Рассчитывают отношение давления в контуре к давлению в датчике и производят поправку результата прямого измерения на величину данного отношения по формуле .
В таблице 1 приведены сравнительные результаты измерений массовых концентраций кислорода в теплоносителе исследовательского реактора МИР, полученных на длительной временной базе при различных давлениях в контуре.
Приведенные данные подтверждают достоверность измерений массовых концентраций кислорода в контурах с различным давлением с водным теплоносителем с применением заявляемого способа.
Таким образом, заявляемый способ позволяет оперативно и непрерывно проводить определение массовой концентрации кислорода в контурах под давлением с водным теплоносителем при различных давлениях с высокой степенью достоверности, то есть обеспечивает достижение цели.
Таблица 1 | ||||
Давление в контуре, кПа | Давление пробы в датчике, кПа | Результат прямого измерения массовой концентрации растворенного кислорода с помощью датчика, мкг/кг | Результат определения массовой концентрации кислорода с применением заявляемого способа, мкг/кг | Результат измерения массовой концентрации кислорода хроматографическим методом с приставкой «АКВА» (эталонный метод), мкг/кг |
4000,50 | 122,50 | 12,57 | 410,50 | 458,57 |
4800,50 | 125,70 | 1,00 | 38,19 | 48,57 |
10300,60 | 123,80 | 1,57 | 130,63 | 145,71 |
11400,50 | 119,30 | 0,57 | 54,47 | 67,14 |
13601,60 | 158,40 | 0,43 | 36,92 | 42,86 |
15651,9 | 158,30 | 0,71 | 70,20 | 74,14 |
Класс G01N27/26 путем определения электрохимических параметров; путем электролиза или электрофореза