способ получения трехкальциевого гидроалюмината
Классы МПК: | C01F7/16 получение алюминатов щелочноземельных металлов; получение оксида или гидроксида алюминия из них |
Автор(ы): | Линников Олег Дмитриевич (RU), Жаров Анатолий Федорович (RU), Зусман Михаил Владимирович (RU), Никулин Валерий Александрович (RU), Подберезный Валентин Лазаревич (RU), Пересторонина Марина Алексеевна (RU), Пустынных Евгений Васильевич (RU), Скорняков Владимир Ильич (RU), Смоляницкий Борис Исаакович (RU), Черноскутов Валентин Степанович (RU), Фомин Эдуард Сергеевич (RU) |
Патентообладатель(и): | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Машпром" (ЗАО НПП "Машпром") (RU), Открытое акционерное общество "Сибирско-Уральская Алюминиевая компания" (ОАО "СУАЛ") (RU), Открытое акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт алюминиевой промышленности" (ОАО "Уралалюминий") (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-04-13 публикация патента:
27.06.2006 |
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано в производстве глинозема для получения крупнокристаллического трехкальциевого гидроалюмината из промышленных алюминатных растворов, содержащих соли NaCl, Na2CO3 и Na2 SO4. Способ получения крупнокристаллического трехкальциевого гидроалюмината включает обработку щелочно-алюминатного раствора известковым молоком до соотношения по массе Al2О 3:СаО, равного 1:(1-1,6). Образовавшуюся смесь перемешивают и отделяют готовый продукт. Обработку ведут известковым молоком с концентрацией извести (в пересчете на СаО) 50-205 г/л, при температуре 85-97°С, при этом скорость подачи известкового молока в нагретый щелочно-алюминатный раствор не должна превышать 70 л/мин на 1 м3 щелочно-алюминатного раствора. 1 табл.
Формула изобретения
Способ получения трехкальциевого гидроалюмината, включающий нагрев щелочно-алюминатного раствора и обработку его известковым молоком, перемешивание образовавшейся смеси, отделение готового продукта, отличающийся тем, что обработку щелочно-алюминатного раствора ведут известковым молоком с концентрацией (в пересчете на СаО) 50-205 г/л при температуре 85-97°С, скорости подачи известкового молока, не превышающей 70 л/мин на 1 м3 щелочно-алюминатного раствора, до соотношения по массе Al 2О3:СаО, равного 1:(1-1,6).
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при производстве глинозема для получения трехкальциевого гидроалюмината с крупными кристаллами из промышленных алюминатных растворов, содержащих соли NaCl, Na2CO3 и Na2 SO4.
Известен способ получения трехкальциевого гидроалюмината (далее ТКА) повышенной крупности при взаимодействии негашеной извести (СаО) и алюминатного раствора, содержащего соли NaCI, Na2СО3, Na2SO 4 (Whittington B.I., Fallows Т.М., Willing M.J. Tricalcium aluminate hexahydrate (TCA) filter aid in the Bayer industry: factors affecting TCA preparation and morphology. Int. J. Miner. Process. 1997, v.49, p.1-29). По этому способу к предварительно нагретому алюминатному раствору, содержащему соли NaCI, Na 2CO3, Na2SO4, добавляется негашеная известь, и полученная суспензия выдерживается при температуре 100°С в течение 240 минут. В результате в растворе образуются кристаллы ТКА размером около 12 мкм.
Недостатки известного способа, прежде всего, связаны с длительностью процесса кристаллизации ТКА (240 мин), а также низким массовым выходом реакции. Так, расчет показывает, что при осуществлении данного процесса из одного литра алюминатного раствора будет получено примерно 33 г кристаллов ТКА (см. опыт №15 цитируемой работы).
В качестве ближайшего аналога выбран способ получения трехкальциевого гидроалюмината (Сажин B.C. Новые гидрохимические способы комплексной переработки алюмосиликатов и высококремнистых бокситов. М.: Металлургия, 1988 г., с.151), который включает в себя обработку щелочно-алюминатного раствора известковым молоком при температуре 80-90°С с перемешиванием смеси и при кратности дозировки оксида кальция к оксиду алюминия равной 3. При этом реакция завершается практически за час.
Недостатком известного способа является то, что при его использовании не удается получить крупные кристаллы ТКА.
В основу создания заявляемого изобретения положена задача получения крупных кристаллов трехкальциевого гидроалюмината с высоким массовым выходом реакции.
Указанная техническая задача решается тем, что в способе получения трехкальциевого гидроалюмината, включающем предварительный нагрев щелочно-алюминатного раствора и его обработку известковым молоком, перемешивание образовавшейся смеси, отделение готового продукта, согласно изобретению, обработку щелочно-алюминатного раствора ведут известковым молоком с концентрацией (в пересчете на СаО) 50-205 г/л, при температуре 85-97°С, скорости подачи известкового молока, не превышающей 70 л/мин на 1 м3 щелочно-алюминатного раствора, до соотношения по массе Al2О3 :СаО
равного 1:(1-1,6).
В предлагаемом способе возможность получения крупных кристаллов трехкальциевого гидроалюмината (ТКА) с высоким массовым выходом реакции реализована за счет обработки щелочно-алюминатного раствора известковым молоком, проводимой до соотношения по массе между взаимодействующими реагентами (в пересчете на Al2O3 и СаО) - Al2 О3:СаО=1:(1-1,6). Авторы предлагаемого изобретения опытным путем установили указанное соотношение по массе между взаимодействующими реагентами. Результаты экспериментов, проводимых в лабораторных условиях, представлены в таблице.
В столбцах таблицы приведены значения следующих параметров:
графа 1; опыт 6* - в этом опыте в осадке образовались кристаллы карбоната кальция СаСО3 , а не трехкальциевого гидроалюмината Ca3Al2 (OH)12;
графа 2: t - температура проведения опыта;
графа 4: CaO - концентрация извести (в пересчете на CaO) в известковом молоке;
графа 5: q - скорость дозирования известкового молока;
графа 6: Ств - содержание кристаллов ТКА в растворе в конце опыта;
графа 7: - средний размер образовавшихся кристаллов;
графа 8: Q<3 - массовая доля в осадке кристаллов размером менее 3 мкм.
Опыты 1, 2, приведенные в таблице, показывают, что при низких значениях соотношения Al2 O3:СаО, выходящих за заявляемые пределы, средний размер кристаллов трехкальциевого гидроалюмината (ТКА) не превышает 11 мкм, при этом доля фракции кристаллов размером менее 3 мкм составляет около 3%.
Повышение соотношения Al2 О3:СаО свыше 1,6 является нецелесообразным, так как при этом нарушается стехиометрия процесса и не вся известь вступит в реакцию. В результате в осадке появится непрореагировавший гидроксид кальция Са(ОН)2.
Проведение кристаллизации при соотношении Al2О3:СаО, равном 1:1-1,6, позволяет получить кристаллы ТКА средним размером 12,6-14,9 мкм с содержанием фракции размером менее 3 мкм 0,3-0,4% (опыты 3-5 в таблице).
Целесообразность осуществления предварительного нагрева щелочно-алюминатного раствора до температуры не ниже 85°С также объясняется возможностью получения крупных кристаллов ТКА с высоким массовым выходом реакции, что подтверждено экспериментально. Понижение температуры процесса приводит к тому, что в осадке вместо кристаллов ТКА образуются кристаллы карбоната кальция (опыт 6 в таблице) или увеличивается доля фракции кристаллов размером менее 3 мкм (до 3%), а также снижается до 10.8 мкм средний размер кристаллов ТКА (опыт 7 в таблице).
Что касается рекомендуемой концентрации извести и скорости подачи известкового молока, то интервал соответствующих значений дает возможность получить желаемый технический результат.
Так, повышение концентрации извести (в пересчете на СаО) в известковом молоке до 205 г/л также вызывает возрастание доли кристаллов размером менее 3 мкм (опыт 9 в таблице). Очевидно, что дальнейшее увеличение концентрации извести в известковом молоке до значения свыше 205 г/л является нецелесообразным. Аналогичный результат получается при значениях скорости дозирования известкового молока в алюминатный раствор, превышающей 70 л/мин на 1 м3 (опыт 10 в таблице).
Технических решений, совпадающих с существенными признаками заявляемого изобретения, не выявлено, что позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого изобретения критерию «новизна».
Заявляемая совокупность существенных признаков изобретения, предопределяющая получение указанного технического результата, для специалиста явным образом не следуют из уровня техники, что позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого изобретения критерию «изобретательский уровень».
Осуществление способа получения трехкальциевого гидроалюмината (ТКА) подтверждается нижеприведенным примером со значениями заявляемых параметров в числовом интервале.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. Отфильтрованный щелочно-алюминатный раствор нагревают с помощью теплообменника до температуры 90°С. Затем в него при непрерывном перемешивании раствора мешалкой
добавляют известковое молоко с концентрацией негашеной извести (в пересчете на СаО) 200 г/л до соотношения по массе между взаимодействующими реагентами (в пересчете на Al2О3 и СаО) Al2О3:СаО=1:(1-1,6). Известковое молоко подают с помощью насоса, скорость подачи известкового молока в нагретый щелочно-алюминатный раствор не должна превышать 70 л/мин на 1 м3 щелочно-алюминатного раствора. Например, если в реактор, где получают суспензию крупнокристаллического ТКА, было закачано 5 м3 отфильтрованного щелочно-алюминатного раствора, то скорость подачи известкового молока не должна превышать 5·70=350 л/мин. По завершении подачи известкового молока образовавшуюся в баке суспензию трехкальциевого гидроалюмината (ТКА) выдерживают при температуре не ниже 85 °С и непрерывном перемешивании мешалкой в течение 30 мин. После окончания этого времени выдержки раствор из бака может быть подан на фильтрацию для отделения кристаллов ТКА.
Далее приведем пример, соответствующий опыту 3 таблицы настоящего описания (см. стр.3) с численными значениями концентраций основных компонентов.
100 мл отфильтрованного щелочно-алюминатного раствора, содержащего (основные компоненты) Na2Oобщ(NaOH+Na2CO3 ) - 152,7 г/л, Na2Oкаустик(NaOH) - 142,1 г/л, Al2О3 - 57,8 г/л, помещаются в сосуд с мешалкой и при непрерывном перемешивании нагреваются до температуры 96°С. Частота перемешивания раствора мешалкой должна быть такой, чтобы полностью поддерживать во взвешенном состоянии осадок трехкальциевого гидроалюмината, образующийся в ходе последующей химической реакции. Затем к нагретому до 96°С алюминатному раствору со скоростью 1,3 мл/мин добавляют 100 мл взболтанного раствора известкового молока с концентрацией 90 г/л СаО. После окончания ввода известкового молока образовавшаяся суспензия трехкальциевого гидроалюмината выдерживается при температуре 96°С и непрерывном перемешивании раствора мешалкой еще в течение 30 мин. В ходе этой реакции будет получено около 15,8 г трехкальциевого гидроалюмината со средним размером кристаллов 12,6 мкм и массовой долей кристаллов размером менее 3 мкм 0,4%. Таким образом, при проведении описанного выше процесса образуется суспензия с содержанием трехкальциевого гидроалюмината (в виде твердой фазы) около 79,2 г/л.
Остальные примеры конкретного исполнения предлагаемого способа приведены в таблице настоящего описания (опыты 4, 5 и 7-10).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить крупные кристаллы трехкальциевого гидроалюмината с высоким массовым выходом реакции.
Класс C01F7/16 получение алюминатов щелочноземельных металлов; получение оксида или гидроксида алюминия из них