эпоксидное связующее для стеклопластиков

Классы МПК:C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
B32B27/38 содержащие эпоксидные смолы 
B32B17/10 из синтетических смол 
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2004-12-28
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения эпоксидного связующего для стеклопластиков, которые могут быть использованы для изготовления стеклопластиковых труб, емкостей и др. Связующее включает следующее соотношение компонентов, в мас.%: 57,5-67,5 эпоксидиановой смолы, 5-20 активного разбавителя, 12-34 ароматического аминного отвердителя, модифицирующую легирующую добавку, состоящую из 0,2-2,0 ПМС-5000 и 0,3-2,0 антиоксиданта "Ирганокс-1010". В качестве активного разбавителя связующее содержит эпоксианилиновую смолу, представляющую собой продукт конденсации анилина и эпихлоргидрина. Изобретение позволяет повысить разрушающее напряжение при сжатии и растяжении, а также повысить теплостойкость и адгезионные характеристики, снизить длительность отверждения связующего, расширить арсенал средств для получения связующего, соответствующего нормативным требованиям, предъявляемым к эпоксидным связующим. 2 табл.

Формула изобретения

Эпоксидное связующее для стеклопластиков, включающее эпоксидиановую смолу, активный разбавитель и ароматический аминный отвердитель, отличающееся тем, что в качестве активного разбавителя связующее содержит эпоксианилиновую смолу, представляющую собой продукт конденсации анилина и эпихлоргидрина, и дополнительно модифицирующую легирующую добавку, состоящую из ПМС-5000 и антиоксиданта Ирганокс-1010, при следующем содержании компонентов, мас.%:

Эпоксидиановая смола57,5-67,5
Эпоксианилиновая смола 5-20
Ароматический аминный отвердитель 12-34
ПМС-5000 0,2-2,0
«Ирганокс-1010» 0,3-2,0

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области композиционных материалов, которые могут быть использованы для изготовления стеклопластиковых труб, емкостей и др.

Известно эпоксидное связующее для стеклопластиков, включающее эпоксидиановую смолу, отвердитель - изометилтетрагидрофталевый ангидрид, ускоритель УП606/2 - 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол и модификатор - пластификатор ЭДОС, представляющий собой смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров (RU 2145617, опубл. 20.02.2000, Кл. С 08 L 63/02).

Недостатками данного изобретения являются низкие прочностные и термические характеристики стеклопластика на основе данного связующего. Кроме того, изготовление стеклопластика требует длительного времени (порядка 12 часов) термообработки.

Наиболее близким, принятым за прототип, является связующее для армированных пластиков, изложенное в патенте RU 2141493, опубл. 20.11.1999, Кл. С 08 L 63/02. Известное связующее включает эпоксидиановую смолу, ароматический аминный отвердитель и активный разбавитель - глицидиловые эфиры кислот фосфора.

Недостатками известного связующего являются длительность отверждения и невысокая теплостойкость.

Техническим результатом заявленного изобретения является расширение арсенала средств для получения связующего, соответствующего нормативным требованиям, предъявляемым к эпоксидным связующим, и улучшение таких характеристик как повышение разрушающего напряжения при сжатии и растяжении, повышение теплостойкости и адгезионных характеристик, а также снижение длительности отверждения связующего.

Указанный технический результат достигается тем, что эпоксидное связующее, состоящее из эпоксидиановой смолы, активного разбавителя и ароматического аминного отвердителя, согласно предлагаемому решению дополнительно содержит модифицирующую легирующую добавку, состоящую из ПМС-5000 и антиоксиданта - «Ирганокс-1010», а в качестве активного разбавителя эпоксианилиновую смолу при следующем содержании компонентов, мас.%:

Эпоксидиановая смола57,5-67,5
Эпоксианилиновая смола 5-20
Ароматический аминный отвердитель 12-34
ПМС-5000 0,2-2,0
«Ирганокс-1010» 0,3-2,0

В качестве эпоксидиановых смол использовались смолы марок ЭД-24, ЭД-22, ЭД-20, ЭД-18 (ГОСТ 10587-84) и другие олигомеры данного ряда.

В качестве активного разбавителя использовали эпоксианилиновую смолу, представляющую собой продукт конденсации эпихлоргидрина и анилина в щелочной среде (Справочник по пластическим массам / Т.2, под ред. В.М.Катаева. - М.: Химия, 1975. - 567 с.) (ТУ 2225-546-00203521-98).

В качестве ароматического аминного отвердителя использовали Бензам АБА, представляющего собой смесь 2- и 4-аминобензиланилинов, 4,4'-диаминодифенилметана и высших полиаминов (ТУ 6-14-22-112-83), 3,3'-дихлор, 4,4'-диаминодифенилметан («диамет-х»), м-фенилендиамин (МФДА) и другие ароматические амины данного ряда.

В качестве антиоксиданта использовали «Ирганокс-1010», представляющий собой эфир 3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита.

В качестве модифицирующей лигирующей добавки использовали полиметилсилоксан вязкостью 5000 мм 2/с (ПМС-5000).

Количественное содержание компонентов в предлагаемом материале и прототипе приведено в табл. 1. Пример. Известным образом к 100 г (62,5% мас.) разогретой до 50°С эпоксидиановой смолы добавляли 1,6 г (1,0% мас.) «Ирганокс-1010», 20 г (12,5% мас.) эпоксианилиновой смолы, 1,6 г (1,0% мас.) ПМС-5000 и перемешивали. Затем добавляли 36,8 г (23% мас.) разогретого до 70°С Бензама АБА, перемешивали и готовили образцы для испытаний. Отверждение проводили по двухступенчатому режиму в течение 3 ч при температуре 80-150°С.

Аналогичным образом готовили композиции с другими количественными соотношениями компонентов.

Свойства полученных композиций в сравнении с прототипом приведены в таблице 2.

Из таблицы 2 следует, что предлагаемое эпоксидное связующее обладает большей прочностью и теплостойкостью по сравнению с прототипом. Так, разрушающее напряжение при сжатии увеличилось на 25%, разрушающее напряжение при растяжении увеличилось на 26%, а теплостойкость связующего увеличилась на 50 °С. Использование заявленного изобретения также позволяет повысить на 45% адгезионные свойства связующего к стекловолокну и более чем в 2 раза уменьшает время отверждения композиции по сравнению с прототипом.

При использовании граничных количественных значений компонентов связующего разрушающее напряжение при сжатии и растяжении ниже, чем у прототипа, но соответствует нормативным требованиям, предъявляемым к эпоксидным связующим (Технология пластических масс /Под ред. В.В.Коршака. - М.: Химия, 1985. - 560 с.). При этом длительность отверждения сокращается более чем в 2 раза, а теплостойкость увеличивается на 35°С.

Таким образом, предлагаемое решение позволяет повысить разрушающее напряжение при сжатии и растяжении, повысить теплостойкость и адгезию к стекловолокну, а также снизить длительность отверждения связующего. Использование граничных количественных значений компонентов связующего позволяет достичь свойств материала удовлетворяющих нормативным требованиям, предъявляемым к эпоксидным связующим. При этом значительно уменьшается (в 2,3 раза) время отверждения, что позволяет за один производственный цикл увеличить (в 2 раза) количество выпускаемой продукции и получить значительный экономический эффект.

Таблица 1
КомпонентСодержание, % мас.
Предлагаемый материал Прототип
123 456 78
Эпоксидиановая смола65,7 57,560,062,5 65,067,5 58,875,5
Эпоксианилиновая смола20,0 15,510,512,5 9,511,5 5,0нет
Ароматический аминный отвердитель12,0 25,027,023,0 24,019,0 34,020,5
ПМС-5000 2,01,4 1,21,0 0,80,60,2 нет
«Ирганокс-1010» 0,30,61,3 1,00,71,4 2,0нет
Глицидиловые эфиры кислот фосфоранет нетнетнет нетнетнет 4,0
Таблица 2
Показатель Предлагаемый материалПрототип
12 345 67
Разрушающее напряжение при сжатии, МПа200 260265 271262258 190217
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа 85122130 140133120 80111
Теплостойкость, °С215 218220230 225220218 180
Адгезия к стекловолокну, МПа57,283,0 81,780,078,0 75,055,0 55,2
Длительность отверждения, ч33 333 337

Класс C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов

эпоксидный компаунд -  патент 2521588 (27.06.2014)
композиция для получения матрицы с фотокаталитической активностью -  патент 2518124 (10.06.2014)
вибропоглощающая эпоксидная композиция -  патент 2507228 (20.02.2014)
эпоксидное связующее для армированных пластиков -  патент 2505568 (27.01.2014)
эпоксидно-фенольная композиция -  патент 2502757 (27.12.2013)
полимерное связующее для композитной арматуры -  патент 2495892 (20.10.2013)
наномодифицированное связующее, способ его получения и препрег на его основе -  патент 2489460 (10.08.2013)
эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии -  патент 2488612 (27.07.2013)
эпоксидная композиция холодного отверждения -  патент 2479601 (20.04.2013)
полимерная композиция -  патент 2478672 (10.04.2013)

Класс B32B27/38 содержащие эпоксидные смолы 

эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него -  патент 2520543 (27.06.2014)
способ изготовления проппанта с полимерным покрытием -  патент 2493191 (20.09.2013)
полуготовое текстильное изделие, по меньшей мере, с одной поверхностью, снабженной адгезивом -  патент 2488617 (27.07.2013)
состав эпоксибисмалеимидного связующего для препрегов, препрег и изделие -  патент 2427598 (27.08.2011)
способ получения связующего для препрега (варианты), связующее для препрега (варианты), препрег и изделие -  патент 2420547 (10.06.2011)
связующее, способ его приготовления и препрег -  патент 2415891 (10.04.2011)
эпоксидное связующее для армированных пластиков -  патент 2412963 (27.02.2011)
способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, огнестойкое связующее и изделие -  патент 2405806 (10.12.2010)
способ получения эпоксидной композиции с повышенной стойкостью к растрескиванию, эпоксидная композиция и изделие -  патент 2405795 (10.12.2010)
композиционный материал -  патент 2395536 (27.07.2010)

Класс B32B17/10 из синтетических смол 

фотоэлектрический модуль со стабилизированным полимером -  патент 2528397 (20.09.2014)
промежуточная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло -  патент 2526951 (27.08.2014)
слоистый материал для многослойного стекла и межслойная пленка для многослойного стекла -  патент 2523814 (27.07.2014)
межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло -  патент 2515929 (20.05.2014)
огнестойкое остекление -  патент 2503543 (10.01.2014)
слоистый материал для многослойного стекла -  патент 2502097 (20.12.2013)
термоплавкое связующее, способ получения его, препрег и сотовая панель, выполненные на его основе -  патент 2486217 (27.06.2013)
декоративная термопластичная структура -  патент 2470787 (27.12.2012)
многослойные промежуточные слои с градиентной областью -  патент 2470786 (27.12.2012)
прослойки, включающие стабилизированные средства оксида вольфрама -  патент 2469865 (20.12.2012)
Наверх