стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые с высокой экстинцией фотостабильные гидроксифенил-s-триазиновые уф-абсорберы и полученные из них ламинированные изделия

Формула изобретения

1. Стабилизированная адгезивная композиция, пригодная для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале, которая содержит (а) адгезив и (в) высокорастворимый с высокой молярной экстинцией и фотостабильный S-триазиновый УФ-абсорбер формулы I, II, III, IV, V или VI или смесь из них

в которой Х и Y независимо представляют собой фенил, нафтил, или указанный фенил, или указанный нафтил, замещенный одним - тремя алкилами с 1 - 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 - 6 углеродными атомами или их смесями или Х и Y независимо представляют собой Z₁ или Z₂.

R₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами, галоген, -SR ₃, -SOR₃ или -SO₂ R₃; или указанный алкил, указанный циклоалкил или указанный фенилалкил, замещенный одним - тремя галогенами, -R₄, -OR₅, -N(R ₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -CN, -NO₂, -SR₅, -SOR ₅, -SO₂R₅ или -P(О)(OR₅)₂, морфолинил, пиперидинил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил, пиперазинил или N-метилпиперидинильная группы, или комбинация из них; или указанный алкил или указанный циклоалкил, прерванный одной - четырьмя группами фенилена, -О-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO- или -СО-группами, или комбинации из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, замещенные и прерванные комбинациями групп, указанных выше;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами; или указанный алкил или указанный циклоалкил, замещенные одним - четырьмя галогенами, эпокси, глицидилокси, фурилокси, -R ₄, -OR₅, -N(R₅ )₂, -CON(R₅) ₂, -СОR₅, -COOR₅ , -ОСОR₅, -OCOC(R₅ )=C(R₅)₂, -C(R ₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO, или

или комбинациями из них; или указанный алкил или указанный циклоалкил, прерванные одной - четырьмя эпокси, -О-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -СО-, -C(R₅)=C(R ₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R ₅)-, -C(R₅)=C(R₅ )-, фениленом или фенилен-G-фениленом, в котором G является -О-, -S-, -SО₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-, или комбинациями из них, или указанный алкил, или указанный циклоалкил, оба замещенные и прерванные комбинациями указанных выше групп; или R₂ является -SО₂ R₃ или -COR₆;

R₃ представляет собой алкил с 1 - 20 углеродными атомами, алкенил с 3 - 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами, арил с 6 - 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним или двумя алкилами с 1 - 4 углеродными атомами;

R₄ представляет собой арил с 6 - 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним - тремя галогенами, алкилом с 1 - 8 углеродными атомами, алкокси с 1 - 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами; фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним - тремя галогенами, алкилом с 1 - 8 углеродными атомами, алкокси с 1 - 8 углеродными атомами или комбинациями из них; или алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 - 18 углеродными атомами;

R₅ имеет значения, указанные для R ₄, или R₅ является также водородом или прямым или разветвленным алкилом с 1 - 24 углеродными атомами, алкенилом с 2 - 24 углеродными атомами; или R ₅ является группой формулы

где Т представляет собой водород, оксил, гидроксил, -OT₁, алкил с 1 - 24 углеродными атомами, указанный алкил, замещенный одной - тремя гидрокси; бензил или алканоил с 2 - 18 углеродными атомами;

T ₁ представляет собой алкил с 1 - 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, алкенил с 2 - 24 углеродными атомами, циклоалкенил с 5 - 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами, радикал замещенного или незамещенного бициклического или трициклического углеводорода с 7 - 12 углеродными атомами или арил с 6 - 10 углеродными атомами, или указанный арил, замещенный одним - тремя алкилами с 1 - 4 углеродными атомами;

R₆ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 18 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 - 12 углеродными атомами; фенокси, алкиламино с 1 - 12 углеродными атомами, ариламино с 6 - 12 углеродными атомами, -R₇COOH или -NH-R₈-NCO;

R₇ представляет собой алкилен с 2 - 14 углеродными атомами или фенилен;

R₈ представляет собой алкилен с 2 - 24 углеродными атомами, фенилен, толуилен, дифенилметан или группу

R₁, R’₁ , R’’₁ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для R₁;

R₂, R’₂, R’’ ₂ являются различными или одинаковыми и имеют значения, определенные для R₂;

X, X’, Y и Y’ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для Х и Y;

t = 0...9;

L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 - 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 - 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или незамещенный циклогексиленом или фениленом;

или L представляет собой бензилиден; или L является -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO ₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO ₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH ₂- или

Е представляет собой алкилен с 2 - 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 - 12 углеродными атомами или алкилен, прерванный или законченный циклоалкиленом с 5 - 12 углеродными атомами;

n является 2, 3 или 4; когда n является 2, Q представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 2 - 16 углеродными атомами; или указанный алкилен, замещенный одной - тремя гидроксигруппами; или указанный алкилен, прерванный одной - тремя -СН=СН- или -О-; или указанный алкилен, замещенный и к тому же прерванный комбинациями вышеупомянутых групп; или Q представляет собой ксилилен или группу -CONH-R₈-NHCO-, -CH₂ CH(OH)CH₂O-R₉-OCH ₂CH(OH)CH₂-, -CO-R ₁₀-CO-, или -(CH₂) _m-COO-R₁₁-OOC-(CH ₂)_m-, где m = 1...3; или Q представляет собой

R₉ представляет алкилен с 2 - 50 углеродными атомами или указанный алкилен, прерванный одним - десятью -О-, фениленом или группой -фенилен-0-фенилен, в которой G является -О-, -S-, -SO₂-, -СН ₂- или -СН(СН₃)₂ -;

R₁₀ представляет собой алкилен с 2 - 10 углеродными атомами, или указанный алкилен, прерванный одним - четырьмя -О-, -S- или -СН=СН-; или R₁₀ представляет собой арилен с 6 - 12 углеродными атомами;

R₁₁ представляет собой алкилен с 2 - 20 углеродными атомами или указанный алкилен, прерванный одним - восемью -О-;

когда n = 3, Q представляет собой группу -[(CH ₂)_mCOO]₃-R ₁₂, где m = 1...3 и R₁₂ является алкантриилом с 3 - 12 углеродными атомами;

когда n = 4, Q представляет собой группу -[(CH₂) _mCOO]₄-R₁₃, где m = 1...3 и R₁₄ является алкантетраилом с 4 - 12 углеродными атомами;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ независимо друг от друга являются 0 или 1;

R ₁₄; R₁₅; R₁₆ ; R₁₇; R₁₈; R ₁₉; R₂₀; R₂₁ ; R₂₂ и R₂₃ независимо один от другого представляют собой водород, гидрокси, циано, алкил с 1 - 20 углеродными атомами, алкокси с 1 - 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 - 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 - 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 - 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 - 12 углеродными атомами, алкоксикарбонил с 2 - 12 углеродными атомами или аминокарбонил; или R₁₇ и R ₁₈ или R₂₂ и R₂₃ вместе с фенильным радикалом, к которому они присоединены, представляют собой циклический радикал, прерванный одним - тремя -O-или -NR ₅-.

2. Композиция по п.1, в которой S-триазин формулы I, II, III, IV V или VI или смеси из них показывают повышенную прочность и низкую потерю абсорбции после воздействия актиничной радиации, что подтверждено потерей абсорбции менее чем 0,5 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1050 ч или менее 0,7 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1338 ч в Ксеноновом электродуговом погодометре.

3. Композиция по п. 1, в которой S-триазин представляет собой соединение формулы I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним или тремя алкилами с 1 - 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 - 12 углеродными атомами; или Z₁, или Z₂; R ₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами или галоген; R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами; или указанный алкил или указанный циклоалкил, замещенные одной - тремя -R ₄, -OR₅, -COOR₅ , -OCOR₅ или комбинациями из них; или указанные алкил или циклоалкил прерваны одной - тремя эпокси, -О-, -COO-, -OCO- или -СО-; R₄ представляет собой арил с 6 - 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним - тремя галогенами, алкилом с 1 - 8 углеродными атомами, алкокси с 1 - 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами; фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним - тремя галогенами, алкилом с 1 - 8 углеродными атомами, алкокси с 1 - 8 углеродными атомами или комбинациями из них;

R₅ имеет значения, указанные для R ₄; или R₅ представляет собой также водород или алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 24 углеродными атомами;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ каждый является 1; и

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R ₁₇, R₁₈, R₁₉ , R₂₀, R₂₁, R ₂₂ и R₂₃ представляют собой независимо один от другого водород, гидрокси, циано, алкил с 1 - 20 углеродными атомами, алкокси с 1 - 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 - 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 - 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 - 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 - 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 - 12 углеродными атомами или алкоксикарбонил с 2 - 12 углеродными атомами, или аминокарбонил.

4. Композиция по п.1, в которой S-триазин представляет собой соединение формулы II, где Х представляет собой фенил, нафтил или указанный фенил или указанный нафтил, замещенные одним до трех алкилами с 1 - 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 - 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х представляет собой Z₁; R ₁ и R’₁ независимо имеют значения, определенные для R₁; R₂ и R’₂ независимо имеют значения, определенные для R₂

5. Композиция по п. 1, в которой S-триазин представляет собой соединение формулы III, где R ₁, R’₁ и R’’₁ независимо имеют значения, определенные для R ₁; R₂, R’₂ и R’’₂ независимо имеют значения, определенные для R₂.

6. Композиция по п. 1, в которой S-триазин представляет собой соединение формулы VI, где Х и Y независимо представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним - тремя алкилами с 1 - 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 - 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х и Y представляют собой независимо Z ₁ или Z₂; и L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 - 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 - 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или прерванный циклогексиленом или фениленом.

7. Композиция по п. 1, в которой S-триазин представляет собой соединение формулы I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним - тремя алкилами с 1 до 6 углеродными атомами; Z₁ или Z ₂; R₁ представляет собой водород или фенилалкил с 7 - 15 углеродными атомами; R ₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 - 18 углеродными атомами; или указанный алкил, замещенный одним - тремя -R₄, -OR₅ или смесями из них; или указанный алкил, прерванный одним - восемью -О- или -СОО-; R₄ представляет собой арил с 6 - 10 углеродными атомами; R₅ представляет собой водород; Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ каждый представляет собой 1;

R₁₄ , R₁₅, R₁₆, R ₁₇, R₁₈, R₁₉ , R₂₀, R₂₁, R ₂₂ и R₂₃ каждый представляет собой водород.

8. Композиция по п. 1, в которой S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой

(1) 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилденоксифенил)-S-триазин;

(2) 2-фенил-4-[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-6-[2-гидрокси-4-(3-втор-амилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]- S-триазин;

(3) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бензилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(4) 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутилоксифенил)-6-(2,4-ди-бутилоксифенил)-S-триазин;

(5) смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина, 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина;

(6) метилен-бис-{2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-S-триазин}, димерная смесь, связанная метиленовым мостиком в положениях 3:5’, 5:5’ и 3:3’, в соотношении 5:4:1;

(7) 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонилизопропилиденоксифенил)-S-триазин;

(8) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-гексилокси-5- -кумилфенил)-S-триазин;

(9) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин, CYASORB® 1164, Cytec;

(10) 2-(2,4,6-триметилфенил)-4,6-бис[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(11) 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин; или

(12) смесь, полученная реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина с изооктил - -бромпропионатом.

9. Композиция по п.1, в которой эффективное стабилизирующее количество S-триазина формулы I, II, III, IV, V или VI или смеси из них составляет 0,1 до 20% от веса адгезива.

10. Композиция по п.1, в которой адгезив выбран из группы, включающей чувствительные к давлению адгезивы, адгезивы на основе каучука, адгезивы в виде раствора или эмульсии, термоплавкие адгезивы и адгезивы на основе натурального продукта.

11. Композиция по п.1, в которой адгезивная композиция находится в ламинированном или многослойном материале.

12. Композиция по п.11, в которой ламинированный или многослойный материал выбран из группы, включающей

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна;

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции;

(c) противокоррозионные серебряные зеркала и солнечные отражатели;

(d) отражающие печатные этикетки;

(e) УФ-поглощающие стекла и стеклянные покрытия;

(f) электрохромные устройства;

(g) пленки/глянцы;

(h) ветровые стекла и промежуточные слои;

(i) оптические пленки.

13. Композиция по п.12, в которой ламинированный или многослойный материал выбран из группы, включающей

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна;

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции;

(е) УФ-поглощающие стекла и стеклянные покрытия;

(g) пленки/глянцы;

(h) ветровые стекла и промежуточные слои;

14. Композиция по п.13, в которой ламинированный или многослойный материал выбран из группы, включающей

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции и

(h) ветровые стекла и промежуточные слои.

15. Композиция по п. 1, в которой адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей:

(i) полиуретаны;

(ii) полиакриловые смолы;

(iii) эпоксисмолы;

(iv) фенольные;

(v) полиимиды;

(vi) поли(винилбутираль);

(vii) полицианоакрилаты;

(viii) полиакрилаты;

(ix) сополимеры этилен/акриловой кислоты и их соли (иономеры);

(х) силиконовые полимеры;

(xi) поли(этилен/винилацетат);

(xii) атактический полипропилен;

(xiii) стиролдиеновые сополимеры;

(xiv) полиамиды;

(v) гидроксилированный полибутадиен;

(xvi) полихлоропрен;

(xvii) поли (винилацетат);

(xviii) карбоксилированные стирол/бутадиеновые сополимеры;

(xix) поли(виниловый спирт);

(хх) полиэфиры.

16. Композиция по п. 1, в которой адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей полиимиды, полиолефины, термопласты, стироловые полимеры, поли(винилбутираль), сополимеры этилен/винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, мочевиноформальдегидные полимеры, эпоксисмолы, виниловые полимеры, полиуретаны и стироловые блок-сополимеры.

17. Композиция по п. 1, в которой адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей поли(винилбутираль), сополимеры этилен/винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, мочевиноформальдегидные полимеры, эпоксисмолы, виниловые полимеры, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры и стироловые блок-сополимеры.

18. Композиция по п. 17, в которой адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей поли(винилбутираль), сополимеры этилен/винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, виниловые полимеры, полиуретаны и стироловые блок-сополимеры.

19. Композиция по п. 18, в которой адгезив представляет собой полиакрилат.

20. Композиция по п. 1, которая дополнительно содержит от 0,01 до 10% от веса адгезива содобавок, которые выбраны из группы, включающей антиоксиданты, другие УФ-абсорберы, затрудненные амины, фосфиты или фосфониты, гидроксиламины, нитроны, бензофуран-2-оны, тиосинергисты, полиамидные стабилизаторы, стеараты металлов, нуклеатирующие агенты, наполнители, армирующие агенты, смазочные материалы, эмульгаторы, красители, пигменты, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и порообразователи.

21. Композиция по п.1, в которой необязательные содобавки выбраны из группы, включающей пластификаторы, промоторы адгезии, парафины, нефтяные воска, эластомеры, связующие масла, смолы, полимеры, канифоль, модифицированную канифоль или производные канифоли, углеводородные смолы, терпеновые смолы, парафиновый воск, микрокристаллический воск, синтетический твердый воск и/или полиэтиленовый воск.

22. Стабилизатор адгезивной композиции, пригодной для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале, представляющий собой высокорастворимый с высокой молярной экстинцией и фотостабильный УФ-абсорбер формулы I, II, III, IV, V или VI или смеси из них, согласно п.1.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к стабилизированным адгезивным композициям, содержащим эффективное количество S-триазинового или смесей S-триазиновых УФ абсорберов, таких как 2,4-бис-(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси*-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-5-триазин (* означает смесь октилокси, нонилокси и децилокси групп), имеющих очень высокие молярные значения экстинции, повышенную растворимость и прекрасную фотостабильность.

Известный уровень техники.

Адгезивы содержат различные компоненты, такие как полимеры, агенты, придающие вязкость, воска и масла. Адгезивные материалы, основанные на этих ингредиентах, способны к деградации. Следствием деградации является обесцвечивание, разрыв структуры, потеря прочности на разрыв, потеря липкости и изменение вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения. Деградация может быть вызвана пролонгированным воздействием солнечного света. Солнечный свет содержит невидимое ультрафиолетовое (УФ) излучение с длиной волны в интервале 290 и 400 нм. Это излучение способствует инициированию фотодеградации.

Поглощение УФ света хромофорами, представленными в адгезивных материалах, преобразует хромофоры в возбужденные состояния, которые могут подвергаться дальнейшим нежелательным реакциям. Некоторые хромофоры содержат сильно поглощающие хромофоры как основную часть своей структуры. Другие полимеры содержат случайные примеси, такие как кетонные и гидропероксидные остатки, и остатки катализатора, которые действуют как хромофоры. Поглощение УФ излучения этими хромофорами обычно приводит к разрушению связи, разрыву цепи и/или цепным реакциям.

Фотостабилизация адгезивов может быть достигнута действием УФ абсорберов, которые переводят поглощенную энергию в безвредное тепло. Идеальный УФ абсорбер должен быть максимально фотостабилен и иметь высокую поглощающую способность в УФ области от 290 до 400 нм, предпочтительно от 350 до 400 нм. Классы УФ абсорберов включают салицилаты, цианоакрилаты, малонаты, оксанилиды, бензофеноны, S-триазины и бензтриазолы.

Салицилаты, цианоакрилаты, малонаты и оксанилиды поглощают УФ свет преимущественно в нижней длинноволновой УФ области. Эти соединения обладают незначительным поглощением в области от 350 до 400 нм, что делает их неподходящими для использования. Бензофеноны поглощают за нижним диапазоном УФ области, и они имеют тенденцию распространения в желтую область при воздействии света вследствие фотодеградации. Недавно было показано фотохимически, что бензофеноны разлагаются преждевременно в этиленвинилацетате, что приводит к получению полиеновых хромофоров. Изменение цвета от светло - желтого к коричневому является не только крайне нежелательным и недопустимым в адгезивных системах, но и также приводит к потере адгезионных свойств. Напротив, отобранные бензтриазоловые УФ абсорберы являются особенно полезны ввиду их повышенной фотостабильности.

Некоторые полимеры, такие как поликарбонаты, полиэфиры и ароматические полиуретаны, содержат сильно поглощающие хромофоры в основной или боковой части их структуры. Поли(этилентерефталат) (ПЭТ) и поли(этилен 2,6-нафталендикарбоксилат) (РЭН) являются особыми примерами последних, которые поглощают в красной УФ области, и для их УФ защиты особенно необходимо сдвинутые в красную область S-триазины. Добавление адгезивного УФ защитного слоя, содержащего S-триазины, особенно такие, которые описаны в настоящем изобретении, способствует защите таких полимеров в многослойных материалах и изделиях.

Получение и использование S-триазиновых УФ абсорберов описано для автомобильных покрытий, фотографического применения, полимерных пленочных покрытий и чернил для струйных принтеров.

Автомобильные покрытия описаны в патентах Англии 2317174 А и 2317893 А и США №5556973; 5681955; 5726309 и 5106891. Фотографические применения описаны в патенте США №3843371 и выложенной заявке серии №08/974263. Полимерные пленочные покрытия описаны в патентах США №4619956 и 4740542. Чернила для струйных принтеров описаны в патенте США №5096489. Из каждого из этих патентов следует, что S-триазиновые УФ абсорберы являются очень фотостабильными.

S-триазиновые УФ абсорберы могут быть получены основными процессами синтеза, приведенными в патентах США №5726309, 5681955 и 5556973; Англии 2317714 А и WO 96/28431.

Использование УФ абсорберов вдобавок известно. Патенты США №5683804; 5387458; 5618626 и 5643676 представляют использование УФ абсорберов в адгезивных слоях различных изделий. Использованы стандартные бензофеноны, цианоакрилаты, бензтриазолы и салицилаты. В этих применениях бензофеноны, цианоакрилаты и салицилаты не обеспечивают достаточного качества. У бензтриазолов отсутствует высокий молярный коэффициент экстинции, присущий предлагаемым S-триазиновым УФ абсорберам. Совершенно неожиданно предлагаемые S-триазины являются удивительно растворимыми в адгезивах, что делает их особенно подходящими для использования в этих применениях. Из предшествующего уровня неизвестно использование S-триазиновых УФ абсорберов в адгезивных композициях.

Из практики известно, что совместное использование затрудненного амина как светостабилизатора с УФ абсорбером, таким как S-триазин, обеспечивает исключительную стабилизацию многих полимерных композиций, как представлено в обзоре G. Bemer and M. Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Vol. 6, Dekkar, New York, p. 55-85.

Молекулы, содержащие группировку УФ абсорбента и группировку затрудненного амина с N-H, N-алкил, N-алканоил и N-гидрокарбилокси производными, описаны в патентах США №4289686; 4344876; 4426471; 4314933; 4481315; 4619956 и 5021478; Англии №2188631 и L. Awar et al., New Anti-UV Stabilizers for Automotive Coatings: (presented at the 1988 Annual Meeting of the Federation oif Societies for Coatings Technology).

Использование отдельной молекулы затрудненного амина и отдельного УФ абсорбера также оговорено в патенте США №4619956.

Патент США №5204390 изучает чувствительные к давлению, термоплавкие адгезивы для применения в пластических поверхностях. В основном изучено, что в таких продуктах могут быть использованы бензтриазолы и 1,3,5-трис(2-гидроксифенил)-S-триазин.

Действие УФ света на ламинированные изделия, которые подвергнуты солнечному или другому источнику УФ света, имеет большое значение для производителей таких изделий. В то же время постоянное или повторяющееся воздействие УФ света может приводить в красителе и/или пигменте обесцвечивание красителей и/или пигментов, использованных в таких изделиях, и к деградации или разрушению адгезивов, полимеров или других материалов, использованных при изготовлении изделий. Вышеупомянутые обесцвечивание и деградация укорачивают срок службы изделий, о которых идет речь, делая защиту от воздействия УФ света предметом большой важности для производителей таких изделий.

Молекулы, известные как УФ абсорберы, в основном известны в практике. Однако, несмотря на различия, обсуждавшиеся выше, между различными классами УФ абсорберов находятся S-триазины и изделия, содержащие их, которые будут здесь обсуждаться. Несмотря на несовместимость и низкую растворимость отдельных УФ абсорберов, существует необходимость в S-триазиновом УФ абсорбере, который является высоко растворимым и который является очень фотостабильным и с высоким молярным значением экстинции.

T.Nagashima and H.Kuramashi, J.Non-Cryst. Solids. 178, (1994), 182 сообщили “Недавно стекло, защищающее от ультрафиолетового (УФ) света, которое является УФ поглотителем в длинноволновой области (320-400 нм) для избежания эффектов солнечного обжига, поставило важный предмет обсуждения ввиду возможной опасности рака кожи вследствие уменьшения озонового слоя”.

Использование S-триазиновых УФ абсорберов в адгезивных композициях и изделиях неизвестно из предшествующего уровня. Кроме того, композиции, которые включают S-триазиновый УФ абсорбер по настоящему изобретению, пригодны для защиты внутренних структур, тканей и тканых изделий от УФ индуцированной фотодеградации.

Патент США №5770114 раскрывает стабилизированные композиции, содержащие растворимые бензтриазолы, которые использованы в электрохромных устройствах. Этот патент раскрывает, что 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензтриазол является эффективным для стабилизации таких электрохромных устройств от деградации УФ радиацией, но не достаточно растворим в апротонных растворителях, в частности в пропиленкарбонате, чтобы обеспечить подходящую защиту электрохромных устройств в течение длительного периода времени. Это указывает на то, что для того чтобы быть необходимым, любой приемлемый УФ абсорбер должен также обеспечивать исключительную растворимость в субстратах и растворителях.

Изделия, для которых должна быть польза от предложенного высокорастворимого с высокой экстинцией и фотостабильного S-триазина, включают, но не ограничивают:

(a) обратно отражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна, приведенные в WO 97/42261 и в патенте США №5387458 в виде ссылки;

(b) солнечные регулирующие пленки различных устройств, представленные в патенте Англии №2012668; ЕР №355962 и патентах США №3290203; 3681179; 3776805 и 4095013, которые приведены здесь в виде ссылки;

(c) зеркала с серебряной противокоррозионной поверхностью и солнечные отражатели, представленные в патенте США №4645714, который приведен здесь в виде ссылки;

(d) отражающие печатные этикетки, представленные в патенте США №5564843, который приведен здесь в виде ссылки;

(e) УФ абсорбирующие стекла и стеклянные покрытия, представленные в патентах США №5372889; 5426204; 5683804 и 5618626, которые приведены здесь в виде ссылки;

(f) электрохромные устройства, представленные в ЕР №752612 и в патентах США №5239406; 5523877 и 5770114, которые приведены здесь в виде ссылки;

(g) глянцевые пленки, представленные в WO 92/01557; патентах Японии №75-33286; 93-143668; 95-3217 и 96-143831; и патенте США №5643676, которые приведены здесь в виде ссылки;

(h) ветровые стекла и внутренние слои, представленные в патентах Японии №80-40018; 90-192118; 90-335037; 90-335038; 92-110128 и 94-127591, и в патенте США №5618863, которые приведены здесь в виде ссылки; и

(i) оптические пленки, представленные в WO 97/32225 и в патентах США №4871784 и 5217794, которые приведены здесь в виде ссылки.

Детальное раскрытие

Главным воплощением настоящего изобретения является стабилизированная адгезивная композиция, пригодная для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале, которая содержит

(а) адгезив; и

(в) высоко растворимый с высокой молярной экстинцией и фотостабильный S-триазиновый УФ абсорбер формул I, II, III, IV, V или VI или смеси из них

в которой Х и Y представляют собой независимо фенил, нафтил или указанный фенил, или указанный нафтил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или их смесями; или Х и Y представляют собой независимо Z₁ или Z₂.

R₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, галоген, -SR ₃, -SOR₃ или -ОSО ₂R₃; или указанный алкил, указанный циклоалкил, или указанный фенилалкил, замещенный одним до трех галогеном, -R₄, -OR₅ , -N(R₅)₂, -COR ₅, -COOR₅, -OCOR₅ , -CN, -NO₂, -SR₅ , -SOR₅, -SO₂R ₅ или -P(O)(OR₅)₂ , морфолинил, пиперидинил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил, пиперазинил или N-метилпиперидинильная группы, или комбинация из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, прерванный одной до четырех групп фенилена, -О-, -NR₅-, -CONR ₅-, -COO- или -СО, или комбинации из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, замещенные и прерванные комбинациями групп, указанных выше;

R₃ представляет собой алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкенил с 3 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним или двумя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; или алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами.

R₅ имеет значения, указанные для R₄; или R₅ является также водородом или прямым или разветвленным алкилом с 1 до 24 углеродными атомами, алкенилом с 2 до 24 углеродными атомами; или R₅ является группой формулы

Т представляет собой водород, оксил, гидроксил, -OT₁, алкил с 1 до 24 углеродными атомами, указанный алкил, замещенный одной до трех гидрокси; бензил или алканоил с 2 до 18 углеродными атомами;

T ₁ представляет собой алкил с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, алкенил с 2 до 24 углеродными атомами, циклоалкенил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, радикал замещенного или незамещенного бициклического или трициклического углеводорода с 7 до 12 углеродными атомами или арил с 6 до 10 углеродными атомами, или указанный арил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 4 углеродными атомами;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; или указанный циклоалкил, замещенный одним до четырех галогеном, эпокси, глицидилокси, фурилокси, -R₄, -OR₅ , -N(R₅)₂, -CON(R ₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCOC(R ₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO, или

или комбинациями из них; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, прерванные одной до четырех эпокси, -О-, -NR₅-, -CONR₅-, -COO-, -OCO-, -СО-, -C(R₅)=C(R ₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R ₅)-, -C(R₅)=C(R₅ )-, фениленом или фенилен-G-фениленом, в котором G является -О-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-, или комбинациями из них, или указанный алкил, или указанный циклоалкил, оба замещенные и прерванные комбинациями, указанных выше групп; или R₂ является -SО₂ R₃ или -СОR₆;

R₆ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 18 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 12 углеродными атомами; фенокси, алкиламино с 1 до 12 углеродными атомами, ариламино с 6 до 12 углеродными атомами, -R₇COOH или -NH-R₈-NCO;

R ₇ представляет собой алкилен с 2 до 14 углеродными атомами или фенилен;

R₈ представляет собой алкилен с 2 до 24 углеродными атомами, фенилен, толуилен, дифенилметан или группа

R₁, R’₁ , R’’₁ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для R₁;

R₂, R’₂, R’’ ₂ являются различными или одинаковыми и имеют значения, определенные для R₂;

X, X’, Y и Y’ являются одинаковыми или различными и имеют значения, определенные для Х и Y;

t является 0 до 9;

L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или незамещенный циклогексиленом или фениленом;

или L представляет собой бензилиден; или L является -S-, -S-S-, -S-E-S, -SO-, -SO ₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO ₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH ₂- или

Е представляет собой алкилен с 2 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, прерванный или законченный циклоалкиленом с 5 до 12 углеродными атомами;

n является 2, 3 или 4;

когда n является 2, Q представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 2 до 16 углеродными атомами; или указанный алкилен, замещенный одной до трех гидроксигруппами; или указанный алкилен, прерванный одной до трех -СН=СН- или -О-; или указанный алкилен, замещенный и к тому же прерванный комбинациями вышеупомянутых групп; или Q представляет собой ксилилен или группу -CONH-R ₈-NHCO-, -СН₂СН(ОН)СН ₂O-R₉-ОСН₂СН(ОН)СН ₂-, -CO-R₁₀-CO-, или -(CH ₂)_m-COO-R₁₁ -OOC-(CH₂)_m-, где m является 1 до 3; или Q представляет собой

R₉ представляет алкилен с 2 до 50 углеродных атомов или указанный алкилен, прерванный одним до десяти -О-, фениленом или группой -фенилен-G-фенилен, в которой G является -О-, -S-, -SO₂-, -СН ₂- или -С(СН₃)₂ -;

R₁₀ представляет собой алкилен с 2 до 10 углеродными атомами, или указанный алкилен, прерванный одним до четырех -О-, -S- или -СН=СН-; или R₁₀ представляет собой арилен с 6 до 12 углеродными атомами;

R₁₁ представляет собой алкилен с 2 до 20 углеродными атомами или указанный алкилен, прерванный одним до восьми -О-;

когда n является 3, Q представляет собой группу -[(CH₂)_mCOO] ₃-R₁₂, где m является 1 до 3 и R ₁₄ является алкантриилом с 3 до 12 углеродными атомами;

когда n является 4, Q представляет собой группу -[(CH ₂)_mCOO]₄-R ₁₃, где m является 1 до 3 и R₁₄ является алкантетраилом с 4 до 12 углеродными атомами;

Z ₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ независимо друг от друга являются 0 или 1;

R ₁₄, R₁₅, R₁₆ , R₁₇, R₁₈, R ₁₉, R₂₀, R₂₁ , R₂₂ и R₂₃ независимо один от другого представляют собой водород, гидрокси, циано, алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкокси с 1 до 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 до 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 до 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 до 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 до 12 углеродными атомами, алкоксикарбонил с 2 до 12 углеродными атомами или аминокарбонил; или R₁₇ и R ₁₈ или R₂₂ и R₂₃ вместе с фенильным радикалом, к которому они присоединены, представляют собой циклический радикал, прерванный одним до трех -O- или -NR ₅-.

Предпочтительно S-триазины формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси из них показывают повышенную прочность и низкую потерю поглощения при подвержении актиничным излучением, что подтверждено потерей абсорбции менее чем 0,5 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1050 часов или менее чем 0,7 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1338 часов в Ксеноновом дуговом погодометре.

Предпочтительно, изобретение относится к соединениям формулы I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним или тремя алкилами с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 12 углеродными атомами; или Z₁, или Z₂;

R₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или галоген;

R₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами или циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами; или указанный алкил, или указанный циклоалкил, замещенные одной до трех -R₄, -OR ₅, -СООR₅, -OCOR₅ или комбинациями из них; или указанные алкил или циклоалкил прерванные одной до трех эпокси-, -О-, -COO-, -OCO- или -СО-;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них; циклоалкил 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним до трех галогеном, алкилом с 1 до 8 углеродными атомами, алкокси с 1 до 8 углеродными атомами или комбинациями из них;

R₅ имеет значения, указанные для R ₄; или R₅ представляет собой также водород или алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ каждый является 1; и

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R ₁₇, R₁₈, R₁₉ , R₂₀, R₂₁, R ₂₂ и R₂₃ представляют собой независимо один от другого водород, гидрокси, циано, алкил с 1 до 20 углеродными атомами, алкокси с 1 до 20 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, циклоалкокси с 5 до 12 углеродными атомами, галоген, галогеналкил с 1 до 5 углеродными атомами, сульфо, карбокси, ациламино с 2 до 12 углеродными атомами, ацилокси с 2 до 12 углеродными атомами или алкоксикарбонил с 2 до 12 углеродными атомами, или аминокарбонил.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой также формулу II, где Х представляет собой фенил, нафтил или указанный фенил, или указанный нафтил, замещенные одним до трех алкилами с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х представляет собой Z₁;

R₁ и R’₁ независимо имеют значения, определенные для R₁;

R₂ и R’₂ независимо имеют значения, определенные для R₂.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой также формулу III, где

R₁, R’ ₂ и R’’₂ независимо имеют значения, определенные для R₁;

R ₂, R’₂ и R’’₂ независимо имеют значения, определенные для R ₂. Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет также формулу VI, где

Х и Y независимо представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами, галогеном, гидрокси или алкокси с 1 до 6 углеродными атомами или смесями из них; или Х и Y представляют собой независимо Z₁ или Z ₂; и

L представляет собой прямой или разветвленный алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, циклоалкилен с 5 до 12 углеродными атомами или алкилен, замещенный или прерванный циклогексиленом или фениленом.

Более предпочтительно, предлагаемый S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой формулу I, где Х и Y являются одинаковыми или различными и представляют собой фенил или указанный фенил, замещенный одним до трех алкилом с 1 до 6 углеродными атомами; Z₁ или Z₂ ;

R₁ представляет собой водород или фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами;

R ₂ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 18 углеродными атомами; или указанный алкил, замещенный одним до трех -R₄, -OR₅ или смесями из них; или указанный алкил, прерванный одним до восьми -О- или -СОО-;

R₄ представляет собой арил с 6 до 10 углеродными атомами;

R ₅ представляет собой водород;

Z₁ представляет собой группу формулы

Z₂ представляет собой группу формулы

где r₁ и r ₂ каждый представляет собой 1; и

R ₁₄, R₁₅, R₁₆ , R₁₇, R₁₈, R ₁₉, R₂₀, R₂₁ , R₂₂ и R₂₃ каждый представляет собой водород.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер по изобретению представляет собой соединение, которое является

Димерная смесь связана метиленовым мостиком в положениях 3:5’, 5:5’ и 3:3’ и отношении 5:4:1.

Изо-С₈Н ₁₇: остаток от смеси октилового изомера.

Ниже представлены названия соединений, проиллюстрированных в выше приведенных структурах.

(1) 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин;

(2) 2-фенил-4-[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-6-[2-гидрокси-4-(3-втор-амилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(3) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бензилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(4) 2,4-бис(2-гидрокси-4-н-бутилоксифенил)-6-(2,4-ди-н-бутилоксифенил)-S-триазин;

(5) смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина;

(6) метилен-бис-{2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-S-триазин}, димерная смесь, связанная метиленовым мостиком, связана в положениях 3:5’, 5:5’ и 3:3’ в соотношении 5:4:1;

(7) 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-S-триазин;

(8) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-гексилокси-5- -кумилфенил)-S-триазин;

(9) 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин, CYASORB® 1164, Cytec;

(10) 2-(2,4,6-триметилфенил)-4,6-бис[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропилокси)-фенил]-S-триазин;

(11) 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин; или

(12) смесь, полученная реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина с изооктил -бромпропионатом.

Предпочтительно, S-триазиновый УФ абсорбер представляет собой

(1) 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин;

(5) смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина;

(7) 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-S-триазин;

(12) смесь, полученную реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина с изооктил -бромпропионатом.

Более предпочтительно, адгезив выбран из группы, включающей чувствительные к давлению адгезивы, адгезивы на каучуковой основе, адгезивы в виде раствора или эмульсии, термоплавкие адгезивы и адгезивы, основанные на натуральном продукте. Эти адгезивы выбраны из группы, включающей полиуретаны, полиакриловые, эпоксидные, фенольные, полиимиды, поли(винилбутирали), полицианоакрилаты, полиакрилаты, сополимеры этилен/акриловой кислоты и их соли (иономеры), силиконовые полимеры, поли(этилен/винилацетат), атактический полипропилен, стиролдиеновые сополимеры, полиамиды, гидроксилированный полибутадиен, полихлоропрен, поли(винилацетат), карбоксилированные стирол/бутадиеновые сополимеры и поли(виниловый спирт).

Эффективное стабилизирующее количество S-триазинового УФ абсорбера формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси этих S-триазиновых УФ абсорберов составляет 0,1 до 20% от веса адгезива.

Предлагаемый адгезив, стабилизированный S-триазином формулы I, II, III, IV, V или VI, или смесью этих S-триазиновых УФ абсорберов, может также необязательно содержать от 0,01 до 10% весовых, предпочтительно, от 0,025 до 5% весовых и, более предпочтительно, от 0,1 до 3% весовых дополнительных содобавок, таких как антиоксиданты, другие УФ абсорберы, затрудненные амины, фосфиты или фосфониты, гидроксиламины, нитроны, бензофуран-2-оны, тиосинергисты, полиамидные стабилизаторы, стеараты металлов, зародышеобразующие агенты, наполнители, армирующие агенты, смазочные материалы, эмульгаторы, красители, пигменты, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики, порообразователи и тому подобное.

Стабилизаторы по настоящему изобретению могут быть легко смешаны с адгезивными композициями обычными методами, любым известным в производстве формованных из них изделий способом. Например, стабилизатор может быть смешан с полимером в виде сухого порошка, или стабилизатор в виде эмульсии или суспензии может быть смешан с раствором, суспензией или эмульсией полимера.

Полученные стабилизированные адгезивные композиции по изобретению могут также необязательно содержать от приблизительно 0,01 до приблизительно 10%, предпочтительно, от приблизительно 0,025 до приблизительно 5%, и особенно от приблизительно 0,1 до приблизительно 3% весовых различных известных стабилизирующих содобавок, таких как приведенные ниже вещества или смеси из них.

1. Антиоксиданты

1.1. Примеры алкилированных монофенолов

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол

2-трет-бутил-4,6-диметилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол

2,6-дициклопентил-4-метилфенол

2-( -метилциклогексил)-4,6-диметилфенол

2,6-диоктадецил-4-метилфенол

2,4,6-трициклогексилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол

1.2 Примеры алкилированных гидрохинонов

2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол

2,5-ди-трет-бутилгидрохинон

2,5-ди-трет-амилгидрохинон

2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол

1.3. Примеры гидроксилированных эфиров

2,2’-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)

2,2’-тио-бис-(4-октилфенол)

4,4’-тио-бис-(6-трет-бутил-3-метилфенол)

4,4’-тио-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)

1.4. Примеры алкилиден-бис-фенолов

2,2’-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)

2,2’-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-этилфенол)

2,2’-метилен-бис-[4-метил-6-( -метилциклогексил)-фенол]

2,2’-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол)

2,2’-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол)

2,2’-метилен-бис-[6-( -метилбензил)-4-нонилфенол]

2,2’-метилен-бис-[6-( - -диметилбензил)-4-нонилфенол]

2,2’-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)

2,2’-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)

2,2’-этилиден-бис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол)

4,4’-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол)

4,4’-метилен-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)

1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан

2,6-ди-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол

1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан

1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан

этиленгликоль бис-[3,3-бис-(3’-трет-бутил-4’-гидроксифенил)-бутират]

ди-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен

ди-[2-(3’-трет-бутил-2’-гидрокси-5’-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат

1.5. Примеры бензиловых соединений

1,3,5-три-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензен

ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилсульфид

изооктиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоуксусной кислоты

бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиолтерефталат

1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурат

1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил) изоцианурат

диоктадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты

моноэтиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфорной кислоты, кальциевая соль

1.6. Примеры ациламинофенолов

анилид 4-гидроксилауриновой кислоты

анилид 4-гидроксистеариновой кислоты

2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-гидроксианилино)-S-триазин

октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-карбамат

1.7. Примеры эфиров -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моногидрированными или полигидрированными спиртами

метанол - диэтиленгликоль

октадеканол - триэтиленгликоль

1,6-гександиол - пентаэритритол

неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат

тиодиэтиленгликоль - диамид дигидроксиэтилоксалиновой кислоты

триэтаноламин - триизопропаноламин

1.8. Примеры эфиров -(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)-пропионовой кислоты с моногидрированными или полигидрированными спиртами

метанол - диэтиленгликоль

октадеканол - триэтиленгликоль

1,6-гександиол - пентаэритритол

неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат

тиодиэтиленгликоль - диамид дигидроксиэтилоксалиновой кислоты

триэтаноламин - триизопропаноламин

1.9. Примеры амидов -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-

пропионовой кислоты

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексаметилендиамин

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин

N,N’-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин

1.10. Примеры диариламинов

Дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, 4,4’-ди-трет-октилдифениламин, продукт реакции N-фенилбензиламина с 2,4,4-триметилпентеном, продукт реакции дифениламина с 2,4,4-триметилпентеном, продукт реакции N-фенил-1-нафтиламина с 2,4,4-триметилпентеном.

2.0. УФ абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2’-гидрoкcифeнил)-бeнзтриaзoлы, например 5’-метил-, 3’,5’-ди-трет-бутил-, 5’-трет-бутил-, 5’-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3’,5’-ди-трет-бутил-, 5-хлор-3’-трет-бутил-5’-метил-, 3’-втор-бутил-5’-трет-бутил-, 4’-октокси, 3’,5’-ди-трет-амил-, 3’,5’-бис-( , -диметилбензил), 3’-трет-бутил-5’-(2-(омега-гидрокси-окта-(этиленокси)карбонилэтил)-, 3’-додецил-5’-метил- и 3’-трет-бутил-5’-(2-октилоксикарбонил)этил-, и производные додецилированного 5’-метила.

2.2. 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2’,4’-тригидрокси- и 2’-гидрокси-4,4’-диметоксипроизводные.

2.3. Эфиры необязательно замещенных бензойных кислот, например фенилсалицилат, 4-трет-бутилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцинол, бис-(4-трет-бутилбензоил)-резорцинол, бензоилрезорцинол, 2,4-ди-трет-бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, и гексадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, например этиловый эфир или изооктиловый эфир -циано- , -дифенилакриловой кислоты, метиловый эфир -карбометоксикоричной кислоты, метиловый эфир или бутиловый эфир -циано- -метил-п-метоксикоричной кислоты, метиловый эфир -карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-( -карбометокси- -циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2’-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенол], такие как 1:1 или 1:2 комплексы, необязательно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутил-дитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, таких как метилового, этилового или бутилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, таких как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лаурил-5-гидроксипиразола, необязательно с дополнительными лигандами.

2.6. Стерически затрудненные амины, например бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентанметилпиперидиловый) эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) малоновой кислоты, продукт конденсации 1-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N’-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-S-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) 1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1’(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, особенно соединения, представленные в патентах США №4831134 и 5204473 и выложенной заявке серии №09/257711.

2.7. Диамиды щавелевой кислоты, например 4,4’-диоктилоксиоксанилид, 2,2’-диоктилокси-5,5’-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2’-дидодецилокси-5,5’-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2’-этилоксанилид, N,N’-бис-(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2’-этилоксанилид и их смеси с 2-этокси-2’-этил-5,4’-ди-трет-бутилоксанилидом и смеси как орто- и параметокси-, так и о- и п-этоксизамещенных оксанилидов.

2.8. Гидроксифенил-S-триазины, например 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин; 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)-S-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорфенил)-S-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-S-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(2,4-диметилфенил)-S-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)-фенил]-6-(4-бромфенил)-S-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-S-триазин;

2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-S-триазин.

3. Деактиваторы металла, например диамид N,N’-дифенилщавелевой кислоты, N-caлицилaл-N’-caлицилoилгидpaзин, N,N’-бис-салицилоилгидразин, N,N’-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис-бензилиденщавелевой кислоты.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, три-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритол дифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритол дифосфит, ди-(2,4,6-три-трет-бутилфенил)-пентаэритритол дифосфит, ди-(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритритол дифосфит, ди-(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритол дифосфит, тристеарил-сорбитол трифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4’-дифенилилендифосфонит.

5. Соединения, разрушающие пероксид, например эфиры -тиодипропионовой кислоты, например, лауриновый, стеариновый, миристиловый или тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинк дибутилдитиокарбамат, диоктадецил дисульфид, пентаэритритол тетракис-( -додецилмеркапто)-пропионат.

6. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производное от гидрогенизованного жирного амина.

7. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, производное нитрона от N,N-диалкилгидроксиламинового производного гидрогенизованного жирного амина.

8. Стабилизаторы полиамидов, например соли меди в комбинации с иодидами и/или соединения фосфора и соли двухвалентного марганца.

9. Основные со-стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролиден, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат Са, стеарат Zn, стеарат Mg, рицинолеат Na, пальминат К, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

10. Нуклеатирующие агенты, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота.

11. Наполнители и армирующие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, асбесты, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металла, сажа, графит,

12. Другие добавки, например пластификаторы, смазочные масла, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики, пенообразователи и тиосинергисты, такие как дилаурил тиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

13. Бензофураноны и индолиноны, например те, которые описаны в US-A-4325863, US-A-4338244 или US-A-5175312, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3’-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)-бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он.

Со-стабилизаторы, в особенности бензофураноны по списку 13, добавляют, например, в концентрации от 0,01 до 10% по отношению к общему весу стабилизируемого материала.

Далее предпочтительные композиции содержат в дополнение к компонентам (а) и (б) дополнительные добавки, в особенности, фенольные антиоксиданты, светостабилизаторы или стабилизаторы обработки.

Особенно предпочтительными добавками являются фенольные антиоксиданты (пункт 1 списка), стерически затрудненные амины (пункт 2.6 списка), фосфиты и фосфониты (пункт 4 списка), УФ абсорберы (пункт 2 списка) и пероксидразрушающие соединения (пункт 5 списка).

Дополнительными добавками (стабилизаторами), которые также особенно предпочтительны, являются бензофуран-2-оны, такие, которые описаны, например, в US-A-4325863, US-A-4338244 или US-A-5175312.

Особый интерес представляют фенольные антиоксиданты, выбранные из группы, включающей н-октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, неопентантетраил тетракис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат), ди-н-октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, тиодиэтилен бис-(3,5-ди-трет-бутил)-4-гидроксигидроциннамат), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, 3,6-диоксаоктаметилен-бис(3-метил-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат), 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол, 2,2’-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 1,3,5-трис(2,6-диметил-4-трет-бутил-3-гидроксибензил)изоцианурат, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)-бутан, 1,3,5-трис[2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)-этил]изоцианурат, 3,5-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)мезитол, гексаметилен бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат), 1-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-3,5-ди(октилтио)-S-триазин, N,N’-гексаметилен-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроамид коричной кислоты), кальций бис-(этил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат), этилен бис[3.3-ди(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутират], октил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразид, N,N’-бис[2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)-этил]-оксамид, 2,4-бис(октилтиометил)-6-метилфенол и 2,4-бис(октилтиометил)-6-трет-бутилфенол.

Более предпочтительным фенольным антиоксидантом является неопентантетраилтетракис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, н-октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 2,6-ди-трет-бутил-п-крезол, 2,2’-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,4-бис(октилтиометил)-6-метилфенол или 2,4-бис(октилтиометил)-6-трет-бутилфенол.

Затрудненное аминосоединение предпочтительно выбрано из группы, включающей бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бутилмалонат, 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4,5]декан-2,4-дион, трис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)нитрилотриацетат, 1,2-бис(2,26,6-тетраметил-3-оксопиперазин-4-ил)этан, 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-21-оксодиспиро[5.1.11.2]генейкозан, продукт поликонденсации 2,4-дихлор-6-трет-октиламино-S-триазина и 4,4’-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), продукт поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт поликонденсации 4,4’-гексаметиленбис-(амино-2,2,2,6-тетраметилпиперидина) и 1,2-дибромэтана, тетракис (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, продукт поликонденсации 2,4-дихлор-6-морфолино-S-триазина и 4,4’-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), N,N’,N’’,N’’’-тетракис[(4,6-бис(бутил-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)-амино-5-триазин-2-ил]-1,10-диамино-4,7-диазадекан, смесовой [2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил/ , , ’, ’-тетраметил-3,9-(2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]-ундекан)диэтил] 1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, смесовой [1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил/ , , ’, ’-тетраметил-3,9-(2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]-ундекан)диэтил] 1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, октаметилен бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-карбоксилат), 4,4’-этиленбис(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он), N-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимид, N-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимид, N-1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимид, 1-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4,5]декан-2,4-дион, ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, ди-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-сукцинат, 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин, поли-{[6-трет-октиламино-5-триазин-2,4-диил][2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)имино], 2,4,6-трис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-S-триазин, 2-(2-гидроксиэтил)-амино-4,6-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-S-триазин, 1,2-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазин-2-он-1-ил)этан, 1,3,5-трис{N-циклогексил-N-[2-(3,3,5,5-тетраметилпиперазин-2-он-1-ил)-этил]амино}-S-триазин, 1,3,5-трис{N-циклогексил-N-[2-(3,3,4,5,5-пентаметилпиперазин-2-он-1-ил)этил]амино}-S-триазин, продукт реакции 2-4 эквивалентов 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-S-триазина с 1 эквивалентом N,N’-бис-(3-аминопропил)этилендиамина, бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]себакат, смесь бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил] глутарата и бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]адипата, 4-гидрокси-1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-октадецилокси-1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-гидрокси-1-метокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-гидрокси-1 -циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин и 4-гидрокси-1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

Наиболее предпочтительными затрудненными аминосоединениями являются бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себакат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себакат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бутилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт поликонденсации 2,4-дихлор-6-трет-октиламино-S-триазина и 4,4’-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), N,N’,N’’,N’’’-тетракис[(4,6-бис(бутил-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)-амино)-S-триазин-2-ил]-1,10-диамино-4,7-диазадекан, ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметипиперидин-4-ил)себакат, ди-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин, поли-{[6-трет-октиламино-S-триазин-2,4-диил][2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)имино], 2,4,6-трис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-S-триазин, 2-(2-гидроксиэтил)амино-4,6-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-S-триазин, 1,2-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазин-2-он-1-ил)этан, 1,3,5-трис{N-циклогексил-N-[2-(3,3,5,5-тетраметилпиперазин-2-он-1-ил)этил]амино}-S-триазин, 1,3,5-трис{N-циклогексил-N-[2-(3,3,4,5,5-пентаметилпиперазин-2-он-1-ил)-этил]амино}-S-триазин, продукт реакции 2-4 эквивалентов 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-S-триазина с 1 эквивалентом N,N’-бис-(3-аминопропил)этилендиамина, бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]себакат, смесь бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]глутарата и бис[1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил]адипата, 4-гидрокси-1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-октадецилокси-1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин.

Предлагаемая композиция может дополнительно содержать другой УФ абсорбер, выбранный из группы, включающей бензтриазолы, S-триазины, оксанилиды, гидроксибензофеноны, бензоаты и -цианоакрилаты.

Как описано выше, ламинированные или многослойные материалы, которые используют вышеописанный адгезивный слой, содержащий высокорастворимый фотостабильный S-триазин формулы I, II, III, IV, V или VI, или смесь из них, выбраны из группы, но не ограничены ею, включающей

(a) обратноотражающие плакаты и вывески, и подобные напечатанные полотна;

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции;

(c) противокоррозионные серебряные зеркала и солнечные отражатели;

(d) отражающие печатные этикетки;

(e) УФ поглощающие стекла и стеклянные покрытия;

(f) электрохромные устройства;

(g) пленки/глянцы;

(h) ветровые стекла и промежуточные слои; и

(j) оптические пленки.

Предпочтительно, ламинированные или многослойные материалы, которые используют адгезивный слой, содержащий S-триазиновый УФ абсорбер формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси из них, выбраны из группы, включающей:

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна;

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции;

(е) УФ поглощающие стекла и стеклянные покрытия;

(g) пленки/глянцы;

(h) ветровые стекла и промежуточные слои.

Наиболее предпочтительными ламинированными или многослойными материалами являются:

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции

(h) ветровые стекла и промежуточные слои.

Адгезивы выбраны из следующих химических групп:

(i) полиуретаны;

(ii) полиакриловые смолы;

(iii) эпоксисмолы;

(iv) фенольные смолы;

(v) полиимиды;

(vi) поли(винилбутирали);

(vii) полицианоакрилаты;

(viii) полиакрилаты;

(ix) сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли (иономеры);

(х) силиконовые полимеры;

(xi) поли(этилен/винилацетат);

(xii) атактический полипропилен;

(xiii) стирол/диеновые сополимеры;

(xiv) полиамиды;

(v) гидроксилированный полибутадиен;

(xvi) полихлоропрен;

(xvii) поли (винилацетат);

(xviii) карбоксилированные стирол/бутадиеновые сополимеры;

(xix) поли (виниловый спирт);

(хх) полиэфиры.

Следующие необязательные компоненты также часто присутствуют в адгезивных композициях, которые здесь представлены только для иллюстрации результатов, но не ограничивают в любом отношении все адгезивные композиции. Эти необязательные компоненты включают пластификаторы, промоторы адгезии, парафины, нефтяные воска, эластомеры, связующие масла, смолы, полимеры, канифоль, модифицированная канифоль или производные канифоли, углеводородные смолы, терпеновые смолы, парафиновый воск, микрокристаллический воск, синтетический твердый воск и/или полиэтиленовый воск. Количество этих содобавок является обычно используемым в адгезивных материалах.

Несмотря на то, что по настоящему изобретению предлагаемые S-триазины предназначены для использования в адгезиве и адгезивных слоях ламинированных или многослойных изделий, является ясным, что тот же эффект УФ поглощающей защиты должен быть присущ изделиям, если указанные S-триазины включены в другие слои изделий, т.е. полимерные пленки, с любым присутствующим в них красителем или пигментом, вне зависимости от того, каким путем - путем прямого соединения, прессования или миграции из адгезивного слоя они включены в другой указанный слой (слои).

Эти полимеры выбраны из группы, включающей

(1) полиолефины;

(2) смеси полиолефинов;

(3) сополимеры моноолефинов и диолефинов или других виниловых мономеров;

(4) полистиролы, поли(п-метилстирол) или поли( -метилстирол);

(5) сополимеры стирола или -метилстирола с диенами или акриловым производным;

(6) графт сополимеры стирола или -метилстирола;

(7) галогенсодержащие полимеры;

(8) полимеры, полученные из , -ненасыщенных кислот и их производных;

(9) сополимеры мономеров (8) или других ненасыщенных мономеров;

(10) полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или ацилпроизводных, или их ацеталей;

(11) полиацетали, такие как полиоксиметилен и полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в качестве сомономера, полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS;

(12) полиуретаны;

(13) полиамиды и сополиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов;

(14) полимочевины или полиимиды;

(15) полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, особенно поли(этилентерефталат) (ПЭТ) и поли(этилен 2,6-нафталендикарбоксилат) (ПЭН);

(16) поликарбонаты и полиэфиркарбонаты;

(17) полисульфоны и полиэфирсульфоны;

(18) сшивающие полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны;

(19) ненасыщенные полиэфирные смолы, полученные из сополиэфиров замещенных и незамещенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловых соединений как сшивающих агентов;

(20) сшивающие акриловые смолы, полученные из замещенных акрилатов;

(21) смеси вышеуказанных полимеров;

(22) полисилоксаны;

(23) поликетимины в сочетании с ненасыщенными акриловыми полиацетоацетатными смолами или ненасыщенными акриловыми смолами;

(24) композиции лечебной радиации, содержащие этиленненасыщенные мономеры или олигомеры и полиненасыщенный алифатический олигомер; и

(25) иономеры (сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли). Кроме того, предлагаемые адгезивы, особенно, когда адгезивом является поли(винилбутираль), могут быть включены между двумя (или более) слоями стекла, такого как автомобильное ветровое стекло.

Адгезив представляет собой обычно смолу, выбранную из группы, включающей полиимиды, полиолефины, термопласты, стироловые полимеры, поли(винилбутираль), сополимеры этилена и винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, мочевино-формальдегидные полимеры, эпоксисмолы, виниловые полимеры, полиуретаны и стироловые блок-сополимеры.

Предпочтительно, адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей поли(винилбутираль), сополимеры этилена и винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, мочевино-формальдегидные полимеры, эпоксисмолы, виниловые полимеры, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры и стироловые блок-сополимеры.

Более предпочтительно, адгезив представляет собой смолу, выбранную из группы, включающей поли(винилбутираль), сополимеры этилена и винилацетата, полиакрилы, полиакрилаты, натуральный каучук, полицианоакрилаты, поли(виниловый спирт), стирол/бутадиеновый каучук, фенольные, виниловые полимеры, полиуретаны и стироловые блок-сополимеры.

Наиболее предпочтительно, адгезив представляет собой полиакрилат.

Дальнейшим объектом настоящего изобретения является использование высокорастворимого с высокой молярной экстинцией и фотостабильного УФ абсорбера формулы I, II, III, IV, V или VI, или смеси из них, описанных выше, для стабилизации адгезивной композиции, пригодной для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1.

УФ поглощение выбранных S-триазиновых УФ абсорберов.

Нижеследующая таблица показывает УФ поглощение различных S-триазиновых УФ абсорберов. УФ спектр поглощения измерен в этилацетатном растворе концентрации приблизительно 20 мг/л.

Эти данные показывают высокие молярные значения экстинции при максимальной длине волны для каждого из соединений. Для сравнения показаны стандартные бензтриазоловые и бензофеноновые УФ абсорберы. Значения молярной экстинции для S-триазинов значительно выше, чем значения для одного из бензтриазолов или бензофенонов.

Соединение *	max(нм)	Молярный коэффициент экстинции
А	342	9880
В	359	8983
С	349	13,953
D	344	15,700
Е	319	65,000
F	354	35,000
G	289	39,800
Н	347	53,500
I	291	40,100
J	291	75,800
К	359	60,000
L	291	41,100
М	289	39,200
N	353	38,000
O	358	55,400

^*А - представляет собой 4-метокси-2,2’-дигидроксибензофенон.

В - представляет собой 4,4’-диметокси-2,2’-дигидроксибензофенон.

С - представляет собой 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил) 2Н-бензтриазол, TINUVIN®327, Ciba.

D - представляет собой 2-(2-гидрокси-3,5-ди- -кумилфенил)-2Н-бензтриазол, TINUVIN®900, Ciba.

Е - представляет собой 2,4-бис(4-бифенилил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин.

F - представляет собой 2-фенил-4-[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-6-[2-гидрокси-4-(3-втор-амилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин.

G - представляет собой 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бензилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин.

Н -представляет собой 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутилоксифенил)-6-(2,4-дибутилоксифенил)-S-триазин.

I - представляет собой смесь 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-октилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазин. 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-нонилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина и 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-децилокси-2-гидроксипропилокси)-5- -кумилфенил]-S-триазина;

J - представляет собой метиленбис-{2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропокси)фенил]-S-триазин}, связанная метиленовым мостиком димерная смесь связана в положениях 3;5’, 5:5’ и 3:3’ в соотношении 5:4:1.

К - представляет собой 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонилизопропилиденоксифенил)-S-триазин.

L - представляет собой 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-гексилокси-5- -кумилфенил)-S-триазин.

М - представляет собой 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин, CYASORB®1164, Cytec.

N - представляет собой 2-(2,4,6-триметилфенил)-4,6-бис[2-гидрокси-4-(3-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин.

О - представляет собой 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-втор-бутилокси-2-гидроксипропилокси)фенил]-S-триазин.

Р - представляет собой смесь, полученную реакцией 2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазина и изооктил- -бромпропионата

Пример 2.

Растворимость в адгезиве S-триазинового УФ абсорбера.

Для измерения растворимости S-триазиновых УФ поглощающих соединений соединение добавлено в стандартный адгезив GELVA® 263(Solutia), который представляет собой 44,5% раствор полиакрилата в смеси этилацетата и гексана. Полиакрилат является сополимером метилметакрилата, 2-этилгексилметакрилата и глицидилметакрилата.

Тестируемый S-триазин растворили в 5 мл этилацетата, толуола или смеси этилацетата и толуола. В раствор добавили 5 г GELVA®263 и 2-3 мл полученного раствора поместили на индивидуальные часовые стекла. Растворимость затем оценивали по наблюдавшейся кристаллизации при испарении растворителя. Наблюдения начинали после нескольких часов и затем продолжали в течение нескольких недель.

Значения растворимости, данные в нижеследующей таблице, представляют собой приблизительные максимумы концентраций, при которых явным является отсутствие последующей кристаллизации. Растворимости даны по общему весу S-триазина, добавленного к Из этих данных следует, что несколько предложенных S-триазинов является значительно больше растворимыми в адгезивах (в этом случае ), чем многие известные бензтриазолы. Использование многих УФ абсорберов в адгезивах ранее было ограничено вследствие их ограниченной растворимости и труднодоступности некоторых УФ поглощающих соединений. Благодаря свойствам определенных предлагаемых S-триазинов использование их может быть существенно расширено за счет повышенной стабилизационной защиты, которая обеспечивается исключительной фотостабильностью предлагаемых S-триазиновых УФ абсорберов.

Соединение *	Марка или класс	Растворимость без кристаллизации (%)
D	TINUVIN®900	2,0
С	TINUVIN®327	2,0
М	S-триазин	1,0
L	S-триазин	2,0
J	S-триазин	4,0
O	S-триазин	4,0
Е	S-триазин	4,0
F	S-триазин	8,0
Н	S-триазин	8,0
К	S-триазин	8,0
N	S-триазин	11,3
I	S-триазин	22,6
G	S-триазин	22,6
Р	S-триазин	22,6
* Химическое название каждого соединения определено в конце таблицы в примере 1.

Растворимость S-триазинов изменяется в зависимости от особенности структур указанных соединений.

Пример 3

Эксперименты атмосферных воздействий.

Для установления эффекта прочности и потери качества тестированных S-триазиновых поглощающих соединений выполнялся следующий тест на адгезивных композициях выбранных серий.

Адгезив GELVA®263(Solutia) описан в примере 2. Биосноориентированная поли(этилентерефталат) (ПЭТ) пленка выбрана из серии пластиков Соединенных Штатов.

GELVA®263 доведен до 50% путем растворения в этилацетате с получением содержания твердого остатка смолы 23%. Тестируемый стабилизатор растворили в растворе GELVA®263 и получили образцы в дубликате. Композиции, показанные в нижеследующей таблице, основаны на твердых слоистых композициях в целом. Приблизительно 8 микрон составов каждой композиции поместили в 1,5 дюймовые стеклянные диски, использующие фоторезисторную втулку Headway Research Inc. (Модель Ес 101 DT), приводимую в движение при 5000 об/мин в течение 10 сек. Все полученные композиции высушивали одинаково при 80°С 3 минуты в воздушном шкафу модели LUT 6050F, приводимом в движение 3 воздушными потоками/минуту.

Поскольку адгезив остается липким даже после сушки, полную толщину измерить не представляется возможным.

Косвенная толщина пленки определена путем создания между слоями ПЭТ пленки адгезива и сравнения ее толщины с двумя ПЭТ защитными слоями без адгезива с использованием метода индукции.

Таким образом получены условия вращения слоистой композиции. Далее, поскольку для адгезива на стекле условия вращения слоистой композиции не изменены, очень мала вероятность каких-либо изменений толщины. После сушки его в сушильном шкафу слой ПЭТ (лучше 2) поместили над адгезивом и придавили.

Спектры поглощения получены с использованием спектрофотометра Perkin Elmer Lambda 19. Данные поглощения получены от 400-300 нм при каждом колебании нанометра при скорости 240 нм/минуту и ширине щели 2 нм.

Погодные условия сделаны при контролируемом излучении в 6500 W. Цикл состоит в следующем: 3,8 часов прямого излучения без капли воды, последующий один час темноты. В световом цикле температура черной панели контролировалась при 89°С. Температура камеры (сухой лампы) составляет 62°С в световом цикле. Относительная влажность в световом цикле находится в диапазоне 50-55%, а в темном цикле составляет 95%. Температура камеры (сухой лампы) в темном цикле составляет 38°С.

Тестируемые образцы поместили в ксеноновый дуговой погодометр с видом стеклянной ксеноновой лампы для исследования изделий, таких как солнечные пленки. УФ спектры получены с интервалами около 250 часов. УФ спектры получены в течение 500 часов, и образцы были подвергнуты вращению для того, чтобы все образцы получили подобные погодные условия.

Для того чтобы проследить потерю УФ поглощения от адгезивной композиции, измерялся УФ спектр до и после воздействия погодных условий. Поглощение измеряли давно известным методом с помощью УФ спектрофотометра линейно по 5,5 единиц поглощения.

Определено, что для УФ абсорбера продукты деградации не связаны с УФ спектром. Это проверено путем отношения полосы поглощения при 300 нм и полосы при около 340 нм. Отношение не изменяется при воздействии погодных условий. Это предполагает, что УФ спектр пленок, подвергнутых погодным воздействиям, почти соответствует количеству УФ поглощения, остающемуся в пленке в результате воздействия на спектр фотодеградантами.

Результаты после 1050 часов воздействия даны в нижеследующей таблице.

Соединение (%)*	Поглощение. Значения потери	УФ поглощение. Потеря в %
I (8%)	1,45	50,3
II (10%)	0,86	30,6
III (8%)	0,24	5,5
*% - является весовым по отношению к композиции. I - представляет собой 2,2’-дигидрокси-4-метоксибензофенон II - представляет собой октил-3-(2Н-бензтриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат III - представляет собой 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонилизопропилиденоксифенил)-S-триазин. (Соединение К приведено в списке примера 1).

Эти данные, характеризующие низкую потерю степени поглощения после воздействия актиничным излучением, ясно показывают, что предлагаемый S-триазин является особенно устойчивым в адгезивах. В целом предлагаемые S-триазины соединяют в себе отличную фотостабильность и неожиданно высокую растворимость в адгезивных системах.

Пример 4.

Погодные эксперименты.

Для установления эффекта прочности и потери качества других тестируемых S-триазиновых УФ поглощающих соединений выполнялся следующий тест на адгезивных композициях выбранных серий, как описано в примере 3.

Каждый из тестируемых образцов также содержит 0,5% весовых затрудненного амина бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себаката. Результаты после 1338 часов воздействия даны в нижеследующей таблице.

Эти данные, характеризующие низкую потерю степени поглощения после воздействия актиничным излучением, ясно показывают, что предлагаемый S-триазин является особенно устойчивым в адгезивах. В целом предлагаемые S-триазины соединяют в себе отличную фотостабильность и неожиданно высокую растворимость в адгезивных системах.

Пример 5

Погодозащитный слоистый состав

Когда адгезивная композиция, содержащая S-триазиновый УФ абсорбер, помещен между двумя пластинами стекла, состав подобен стандартному погодозащитному экрану. В этой ограниченной окружающей среде нет возможности исключения S-триазинового стабилизатора, поскольку стеклянные пластины обеспечивают для адгезивного слоя невосприимчивый контейнер. Фотостабильность и прочность растворимого S-триазинового стабилизатора являются теперь преобладающими. S-триазиновые УФ абсорберы, чья структура позволяет им быть невосприимчивыми и предотвращает использование в других типах применений, могут быть использованы в таких промежуточных слоях составов, которые подвергнуты атмосферным воздействиям для достижения длительной сохранности и устойчивой погодозащиты структур.

Погодозащищенный или погодоэкранированный структурный прототип подвергнут атмосферному воздействию согласно способу, описанному в примере 3.

(Solutia) адгезив помещен между двумя пластинами стекла, и дополнительно содержит от 3,2 до 4% весовых тестируемых УФ абсорберов. Структура затем подвергнута атмосферному воздействию в течение 1338 часов, как описано в примере 3.

Результаты показаны в нижеследующей таблице. Каждый образец теста также содержит 0,5% затрудненного амина бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себаката.

Соединение(%}*	Потеря поглощения	Процент потери поглощения
I (4%)	1,22	83
II (4%)	0,44	26
III (3,2%)	0,48	19
*% является весовым по отношению к композиции. I - представляет собой 2,2’-дигидрокси-4-метоксибензофенон. II - представляет собой 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонилизопропилиденоксифенил)-S-триазин (Соединение К приведено в списке примера 1). III - представляет собой 2,4-бис(4-бифенилин)-6-(2-гидрокси-4-октилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин (Соединение Е приведено в списке примера 1).

Эти данные, характеризующие низкую потерю степени поглощения после воздействия актиничным излучением, ясно показывают, что предлагаемые S-триазины особенно устойчивы в адгезивах. Кроме того, видно, что эти S-триазины значительно превосходят бензофеноны в адгезивных композициях. Более того, комбинация S-триазинов с затрудненным амином в качестве стабилизатора обеспечивает совершенно неочевидный результат. В целом предлагаемые S-триазины сочетают в себе отличную фотостабильность и неожиданно высокую растворимость в адгезивных системах.

Пример 6

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы, обеспечивающие исключительную фотостабильность, могут быть использованы в пленках и твердых пластмассовых защитных ламинатах для принтеров и фотографий.

Пример 7

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы могут быть использованы в световых дисплеях для обеспечения превосходной длительной термостабилизации.

Пример 8

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы могут быть использованы в полупрозрачных или непрозрачных экранных дисплеях, вывесках и декадах, в которых пленка или твердое пластмассовое изображение ламинированы в витринное стекло для обеспечения превосходной длительной термостабильности.

Пример 9

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы могут быть использованы для чисто окрашенных, без рисунка, пленок с использованием субстратов других классов, металла или пластмасс для обеспечения превосходной длительной термостабилизации.

Пример 10

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы могут быть использованы в чистых нелакированных или "безопасных" пленках между слоями стекла или поликарбоната для обеспечения длительной термостабилизации.

Пример 11

Предлагаемые S-триазиновые УФ абсорберы могут быть использованы в декоративных и защитных пленках и в декадах для окрашивания поверхностей, таких как автомобили, автобусы, оборудование и других поверхностей для обеспечения длительной термостабильности.

Пример 12

2,4,6-трис(2,4-дигидроксифенил)-S-триазин (12,15 г), карбонат натрия (10,5 г), N,N-диметилформамид (20 мл) и изооктил- -бромпропинат (25,56 г, изомерная смесь) нагрели при перемешивании в течение 5 часов. Затем добавили воду, смесь экстрагировали с органическим растворителем. После удаления растворителя получают окрашенную смолу ярко оранжевого цвета, содержащую компоненты

Пример 13

Для установления эффекта прочности и потери качества S-триазиновых УФ поглощающих тестируемых соединений выполнен следующий тест на полиуретановых пленках.

Получение полиуретановой пленки.

В этих экспериментах использован RX 4037 акрилполиол 75% твердого вещества в метиламилкетоне от DuPont. Молекулярный вес его 7,000-9,000 и ОН-число 145. К 595 г акрилполиола добавили 26,2 г бутилацетата, 5,8 г этилацетата и 0,4 г 50% крепости FC 430 и смешали. К смеси (1% по весу твердых веществ в смоле) добавили 0,75 г бис(1-октил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-2-ил)себаката (Tinuvin 123). К 2,43 г вышеуказанной смеси добавили 0,9 г Desmodur®N-3390, алифатического полиизоцианата, 90% твердых веществ от Вауег. Тестируемые УФ абсорберы вводили в акрилполиольный компонент. Применение покрытия осуществляли на кварцевом диске вращением покрытия при 1,000 об/мин в течение 2 секунд. Влажное покрытие высушивали при 260°F (127°C) в течение 30 минут.

УФ спектры получены с использованием -9 УФ спектрофотометра от Perkin Elmer каждой половины нм при 120 нм/мин и ширине щели 2 нм.

Погодные условия

Потеря качества измерялась на 1,4 мил покрытия. Перед погодным воздействием поглощение длинных волн УФ поглощения находится в области около 2,3.

Погодные условия сделаны в соответствии SAEJ 1960 (искусственные погодные условия): 0,55 ватт/кв.м при 340 нм с использованием внутри и на выходе боросиликатных фильтров; 40’ безводной прямой иррадиации; 20’ светового излучения плюс фронтальное впрыскивание; 60’ света и 60’ темноты плюс впрыскивание конденсата. Температура черной панели в световом цикле составляет 70±2°С и соответствует в среднем 50-55% в световом цикле и 100% в темноте. Потеря длинноволновой длины поглощения последовала после приблизительно каждых 200 часов.

Результаты после 2012 часов представлены в нижеследующей таблице.

Соединение (%)*	Первоначальное поглощение	Окончательное поглощение	Потеря поглощения
С(2,0%)	2,05	0,49	1,56
С(2,2%)	2,62	0,56	2,06
Р(1,6%)	2,33	1,83	0,50
К(1,4%)	2,47	1,98	0,49
• % является весовым по отношению композиции. С - представляет собой 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-трет-бутилфенил)-2Н-бензтриазол, TINUVIN ®327, Ciba Р - представляет собой реакционную смесь примера 12. К - представляет собой 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-изооктилоксикарбонил-изопропилиденоксифенил)-S-триазин.

Эти данные, характеризующие низкую потерю степени поглощения после воздействия актиничным излучением, ясно показывают, что предлагаемый S-триазин является особенно устойчивым в адгезивах. В целом предлагаемые S-триазины соединяют в себе отличную фотостабильность и неожиданно высокую растворимость в адгезивных системах.

Пример 14

Погодные эксперименты

Для установления эффекта прочности и потери качества тестируемых S-триазиновых УФ поглощающих соединений выполнялся следующий тест на полиуретановых пленках, согласно способу примера 13. Несколько полиуретановых пленок использовали с другими тестируемыми УФ абсорберами.

Результаты после 998 часов воздействия представлены в нижеследующей таблице.

Соединение (%)*	Первоначальное поглощение	Окончательное поглощение	Потеря поглощения
В (1,35%)	2,56	0,30	2,26
Н (0,75%)	2,45	2,22	0,23
Q (0,75%)	2,69	2,61	0,08
*% - является весовым по отношению композиции В - представляет собой 2,2’-дигидрокси-4,4’-диметоксибензофенон Н - представляет собой 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутилоксифенил)-6-(2,4-дибутилоксифенил)-S-триазин Q - представляет собой 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-этилоксикарбонилэтилиденоксифенил)-S-триазин.

Эти данные, характеризующие низкую потерю степени поглощения после воздействия актиничным излучением, ясно показывают, что предлагаемые S-триазины особенно устойчивы в полиуретановых пленках. В целом, предлагаемые S-триазины сочетают в себе отличную фотостабильность и неожиданно высокую растворимость в адгезивных системах.