средство для снижения токсического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике

Формула изобретения

Средство для снижения токсического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проростках подсолнечника, отличающееся тем, что в качестве средства применяют 2-метил-4-метоксиметилбензо[4,5]-имидазо[1,2-c]пиридо[3’,2’:4,5]тиено[2,3-e][1,2,3] триазин формулы 1.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к сельскому хозяйству и к химии биологически активных веществ, а именно к биологически активному 2-метил-4-метоксиметилбензо[4,5]-имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]тиено[2,3-е][1,2,3]триазину формулы 1,

проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. Структура соединения 1 в литературе описана (Василин В.К., Кайгородова Е.А., Липунов М.М., Крапивин Г.Д. Новая гетероароматическая система - бензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]тиено[2,3-е][1,2,3]триазин // Химия гетероциклических соединений 2002. - №5. - С.713).

Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898 Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95. БИ №22).

Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента высокоэффективных средств, снижающих токсическое воздействия гербицида 2,4-Д на подсолнечник.

Это достигается тем, что в качестве средства для снижения токсического действия гербицида 2,4-Д на проростках подсолнечника применяется соединение формулы 1.

2-Метил-4-метоксиметилбензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]-тиено[2,3-е][1,2,3]триазин получают взаимодействием 2-(1Н-бензо[d] имидазол-2-ил)-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридин-3-амина с нитритом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты в ледяной уксусной кислоте по реакции:

Полученное соединение идентифицировано по совокупности данных элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получения 2-метил-4-метоксиметилбензо[4,5]-имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]тиено[2,3-е][1,2,3]триазина

В конической колбе 2 г (0,006 моль) 2-(1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-6-метил-4-метоксиметил-тиено[2,3-b]пиридин-3-амина растворяли в 20 мл ледяной уксусной кислоты. Затем при перемешивании и охлаждении на ледяной бане (температура реакционной смеси не более 10°С) медленно (по каплям) прибавляли 0,3 мл концентрированной серной кислоты. При этом происходит полное растворение твердой фазы. Далее небольшими порциями вносили раствор 0,41 г (0,007 моль) нитрита натрия в 1 мл воды. Реакционную смесь выдерживали в течение часа, после чего выливали в холодную воду. Образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали водой до нейтральной реакции, сушили над концентрированной серной кислотой. Перекристаллизовывали из толуола. Суммарный выход соединения I 1,88 г (92%). Т _пл.=272-273°С.

Элементный анализ. Найдено, %: С 60.95; Н 3.95; N 20.84. C₁₇H₁₃N₅ OS. Вычислено, %: С 60.88; Н 3.91; N 20.83.

Спектр ЯМР ¹Н (DMSO-d₆, 200 МГц): 2.75 (3Н, с, СН₃); 3.61 (3Н, с, ОСН₃); 5.40 (2Н, с, ОСН₂); 7.71 (1Н, с, Н_Py); 7.67-8.52 м. д. (4Н, асим. м, Н_Ar).

Масс-спектр (m/z (относительная интенсивность пиков в % от максимального): 337 (4,7), 336 (14,0), 335 (67,70), 306 (9,5), 305 (14,2), 292 (8,0), 279 (11,5), 278 (30,0), 277 (100), 276 (18,2), 262 (9,5), 246 (5,0), 236 (14,1), 187 (7,3), 102 (10,0), 90 (14,5), 77 (11,7), 63 (11,7), 51 (9,5), 45 (23,1), 39 (20,0).

Пример 2. Изучение антидотной активности 2-метил-4-метоксиметил-бензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]тиено[2,3-е][1,2,3]триазина

Антидотную активность 2-метил-4-метоксиметил-бензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиридо[3',2':4,5]тиено[2,3-е][1,2,3]триазина изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение I, II - прототип по свойству (2,4-ди-n-метоксифенил-6-n-диметиламиностирил-N-n-метоксифенилпиридиний перхлорат) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2, содержание заявляемого соединения и прототипа по свойству составляло 10^-2-10^-5 % (по массе).

Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и препаратов. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28°С в течение 3 суток, измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.

Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид+антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон).

Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из таблицы, заявляемое соединение I снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип II.

Соединение I в оптимальной концентрациии 10^-4% увеличивает длину гипокотиля на 24%, корня - на 86% по отношению к 2,4-Д. Соединение II в оптимальной концентрациии 10^-4 % увеличивает длину гипокотиля на 6%, корня - на 18% по отношению к 2,4-Д.

Таким образом, соединение I проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.