способ получения 3-гидроксидифениламина

Формула изобретения

Способ получения 3-гидроксидифениламина конденсацией резорцина с анилином в присутствии катализатора с азеотропной отгонкой воды и последующим выделением конечного продукта перегонкой реакционной смеси в вакууме, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют тетрабутоксититан.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения 3-гидроксидифениламина, который используется как промежуточный продукт в синтезе красителей и лекарственных веществ.

Известен способ получения 3-гидроксидифениламина конденсацией резорцина с анилином в присутствии в качестве катализатора п-толуолсульфокислоты [Патент США №3450764, кл. С 07 С 85/06, 1969]. По патенту смесь 110 г (1 моль) резорцина, 186 г (2 моля) анилина, 20 г п-толуолсульфокислоты и 40 мл ксилола кипятят 5 часов с азеотропной отгонкой воды до прекращения ее накопления, охлаждают, разбавляют 800 мл толуола, добавляют разбавленный раствор бикарбоната натрия до щелочной реакции, органический слой промывают водой и перегоняют в вакууме, отбирая фракцию 205-230С/3 мм, получают 3-гидроксидифениламин с т.пл. 79-81С и выходом 92%.

Недостатками этого способа являются: большой расход катализатора - п-толуолсульфокислоты и необходимость ряда обработок, связанных как с ее отделением, так и с переработкой фракций предгона.

Задачей изобретения является упрощение способа получения 3-гидроксидифениламина.

Это достигается получением 3-гидроксидифениламина конденсацией резорцина с анилином в присутствии катализатора с азеотропной отгонкой воды и последующим выделением конечного продукта перегонкой реакционной смеси в вакууме при использовании в качестве катализатора тетрабутоксититана. Этот катализатор более эффективен и селективен, чем ранее использовавшиеся в данной реакции катализаторы.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

В колбу с насадкой Дина-Старка вносят 34,3 г (0,3 г-моля) резорцина, 55,8 г (0,6 г-моля) анилина, 0,9 г (0,003 г-моля) тетрабутоксититана и 9 мл ксилола, которым также заполняют фазоразделитель насадки. Нагревают до кипения и кипятят около 10 часов до прекращения накопления воды. Полученную реакционную смесь подвергают вакуум-перегонке, отгоняя ксилол, анилин и остатки резорцина, которые возвращают в рецикл, и, отбирая продуктовую фракцию с т.кип. 200-208С/3-5 мм рт.ст., получают 54,5 г 3-гидроксидифениламина с т.пл. 81-82С, содержание 99,5% (по ГЖХ), выход 94%.

Пример 2.

Проводят аналогично примеру 1 при мольном соотношении резорцин:анилин 1:1,5, а количество тетрабутоксититана берут 3 мол.% по отношению к резорцину. Получают 3-гидроксидифениламин, т.пл. 81-82С, выход 95%.

Пример (прототип).

Смесь 110 г (1 г-моль) резорцина, 186 г (2 г-моля) анилина, 20 г п-толуолсульфокислоты и 40 мл ксилола кипятят 5 часов с азеотропной отгонкой воды до прекращения ее накопления, охлаждают, разбавляют 800 мл толуола, добавляют разбавленный раствор бикарбоната натрия до щелочной реакции, органический слой промывают водой и перегоняют в вакууме, отбирая фракцию 205-230С, получают 3-гидроксидифениламин с т.пл. 79-81С и выходом 92%.

Как видно из приведенных примеров, в заявленном способе реакционная смесь непосредственно подвергается вакуум-ректификации, а предгон используется в последующих операциях получения 3-гидроксидифениламина без дополнительных обработок, кроме того, расход катализатора - тетрабутоксититана - значительно сокращается (порядка 1% мольного к резорцину), причем не наблюдается образования побочных продуктов реакции.