способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала

Классы МПК:C01G33/00 Соединения ниобия
C01G35/00 Соединения тантала
C01G47/00 Соединения рения
C07F19/00 Соединения металлов, относящихся к более чем одной из основных групп  1/00
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Приоритеты:
подача заявки:
2002-05-21
публикация патента:

Изобретение относится к химии оксоалкоксокомплексов металлов, перспективных в качестве исходных соединений для получения оксидных и металлических материалов. Технический эффект изобретения состоит в увеличении выхода продуктов при синтезе оксометилатных комплексов с общей формулой М4С2(ОСН3)14 (ReO4)2 или М2(ОСН3)8(ReO4)2 (где М - Nb, Та) путем взаимодействия порошкообразного оксида рения (VII) Re2O7 с метилатами ниобия Nb2(ОСН3)10 и/или тантала Та2(ОСН3)10 в виде растворов в обезвоженном толуоле со следующим режимом нагрева: 1) выдержка после смешения реагентов при комнатной температуре в течение не менее 3 мин при перемешивании; 2) выдержка при температуре 29-38способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 30-60 мин при перемешивании; 3) кипячение в течение 5-20 мин. После охлаждения выход целевых продуктов составляет до 93% (по отношению к введенному Re2O7).

Формула изобретения

Способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала взаимодействием порошкообразного оксида рения (VII) Re2O7 с раствором метилата ниобия Nb2(ОСН3)10 и/или с раствором метилата тантала Та2(ОСН3)10 в обезвоженном толуоле при кипячении с последующим охлаждением, отличающийся тем, что после смешения реагентов смесь выдерживают при комнатной температуре в течение не менее 3 мин при перемешивании, после чего смесь выдерживают при температуре 29-38°С в течение 30-60 мин при перемешивании, а затем кипятят в течение 5-20 мин.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химии оксоалкоксокомплексов металлов, перспективных в качестве исходных соединений для получения оксидных и металлических материалов (в том числе многокомпонентные катализаторы, гомогенные сплавы с регулируемой микроструктурой, нанодисперсные материалы).

Известен единственный способ получения оксометилатных комплексов рения и ниобия Nb4O2(OCH3)14(ReO4)2 или рения и тантала Та4O2(ОСН3)14(RеO4)2, опубликованный с участием авторов заявляемого изобретения, который и является прототипом предлагаемого способа [Seisenbaeva G.A., Shevelkov А.V., Tegenfeldt J., Kloo L., Drobot D. V., Kessler V. G. Homo- and hetero-metallic rhenium oxomethoxide complexes with a M4(способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788-O)2(способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788-OMe)4 planar core - a new family of metal alkoxides displaying a peculiar structural disorder. Preparation and X-ray single crystal study // J. of the Chemical Society. Dalton Transactions. 2001. P.2762-2768].

Согласно известному способу оксометилатный комплекс рения и ниобия Nb4O2(ОСН3)14(RеO4)2 получают путем взаимодействия оксида рения (VII) Re2O7 и метилата ниобия Nb2(ОСН3)10. Порошкообразный оксид рения (VII) Re2O7 добавляют к раствору метилата ниобия Nb2(ОСН3)10 в обезвоженном толуоле, после чего смесь кипятят в течение 30 минут с обратным холодильником. Кристаллы оксометилатного комплекса рения и ниобия Nb4O2(OCH3)14(ReO4)2 выделяются после охлаждения раствора. Выход составил 56% (по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

В тех же условиях путем взаимодействия оксида рения (VII) Re2O7 и метилата тантала Та2(ОСН3)10 получен оксометилатный комплекс рения и тантала Та4O2(ОСН3)14(RеO4)2. Выход составил 46% (по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Недостаток способа - низкий выход целевых продуктов (46-56% по отношению к количеству введенного оксида рения (VII) Re2O7; таким образом, около 50% дорогостоящего компонента теряется в виде побочных продуктов).

Заявляемое техническое решение направлено на повышение выхода би- и триметаллических оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала.

Поставленная цель достигается применением особого режима нагрева реакционной смеси. При этом режим охлаждения не является принципиальным для решения технической задачи.

Предлагаемый способ заключается в том, что после смешения оксида рения (VII) Re2O7 с раствором метилата ниобия Nb2(ОСН3)10 и/или с раствором метилата тантала Та2(ОСН3)10 в обезвоженном толуоле следует выдержка при комнатной температуре в течение не менее 3 минут при перемешивании, после чего смесь нагревают до 29-38способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С и выдерживают при этой температуре в течение 30-60 минут при перемешивании, после чего доводят до кипения и выдерживают при температуре кипения в течение 5-20 минут.

Пример 1. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2O7 в виде порошка (0,294 г; 0,607 ммоль) добавляют к раствору метилата ниобия Nb2(OCH3)10 (0,601 г; 1,211 ммоль) в 4,0 мл обезвоженного толуола. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 3 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 40 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 минут. Кристаллизацию продукта ведут охлаждением полученной смеси до температуры -30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С. Для кристаллизации продукта полученную смесь охлаждают до комнатной температуры, затем выдерживают при температуре -30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 24 часов. Выпавшие кристаллы светло-розового цвета отделяют от маточного раствора декантацией, промывают обезвоженным гексаном и затем высушивают в вакууме. Выход оксометилатного комплекса рения и ниобия Nb4O2(OCH3)14(ReO4)2 составил 0,749 г (92% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Пример 2. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2O7 в виде порошка (0,279 г; 0,576 ммоль) добавляют к раствору метилата тантала Та2(ОСН3)10 (0,774 г; 1,151 ммоль) в 4,0 мл обезвоженного толуола. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 4 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 35способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 40 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 12 минут. Выделение продукта проводят аналогично примеру 1. Выход оксометилатного комплекса рения и тантала Та4O2(ОСН3)14(РеO4)2 составил 0,880 г (90% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2О7).

Пример 3. Растворы метилата ниобия Nb2(OCH3)10 (0,275 г; 0,554 ммоль) в 3,0 мл обезвоженного толуола и метилата тантала Та2(ОСН3)10 (0,369 г; 0,549 ммоль) в 2,0 мл обезвоженного толуола сливают. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2О7 в виде порошка (0,273 г; 0,564 ммоль) добавляют к приготовленному раствору. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 5 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 50 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 минут. Выделение продукта проводят аналогично примеру 1. Выход оксометилатного комплекса рения, ниобия и тантала (Nb0,5Та0,5)4O2(ОСН3)14(RеO4)2 составил 0,794 г (93% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Пример 4. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2O7 в виде порошка (0,275 г; 0,568 ммоль) добавляют к раствору метилата ниобия Nb2(ОСН3)10 (0,283 г; 0,570 ммоль) в 4,0 мл обезвоженного толуола. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 7 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 35способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 50 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 минут. Выделение продукта проводят аналогично примеру 1. Выход оксометилатного комплекса рения и ниобия Nb2(ОСН3)8(RеO4)2 составил 0,482 г (91% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Пример 5. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2O7 в виде порошка (0,288 г; 0,595 ммоль) добавляют к раствору метилата тантала Та2(ОСН3)10 (0,401 г; 0,597 ммоль) в 4,0 мл обезвоженного толуола. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 5 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 40 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 минут. Выделение продукта проводят аналогично примеру 1. Выход оксометилатного комплекса рения и тантала Та2(ОСН3)8(RеO4)2 составил 0,595 г (90% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Пример 6. Растворы метилата ниобия Nb2(ОСН3)10 (0,143 г; 0,288 ммоль) в 3,0 мл обезвоженного толуола и метилата тантала Та2(ОСН3)10 (0,195 г; 0,290 ммоль) в 2,0 мл обезвоженного толуола сливают. В атмосфере сухого азота оксид рения (VII) Re2O7 в виде порошка (0,279 г; 0,576 ммоль) добавляют к приготовленному раствору. Смесь выдерживают при комнатной температуре (22способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С) в течение 5 минут при перемешивании. Затем смесь выдерживают при температуре 30способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия   и/или тантала, патент № 2227788С в течение 50 минут при перемешивании, после чего перемешивание прекращают и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 минут. Выделение продукта проводят аналогично примеру 1. Выход оксометилатного комплекса рения, ниобия и тантала (Nb0,5Та0,5)2(ОСН3)8(RеO4)2 составил 0,525 г (89% по отношению к введенному оксиду рения (VII) Re2O7).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать оксометилатные комплексы рения, ниобия и/или тантала с общей формулой М4O2(ОСН3)14(RеO4)2 или М2(ОСН3)8(RеO4)2 (где М - Nb, Та), причем выход продуктов составляет до 93%.

Класс C01G33/00 Соединения ниобия

способ получения шихты ниобата лития для выращивания монокристаллов -  патент 2502672 (27.12.2013)
способ получения планарного волновода оксида цинка в ниобате лития -  патент 2487084 (10.07.2013)
способ получения покрытых аморфным углеродом наночастиц и способ получения карбида переходного металла в форме нанокристаллитов -  патент 2485052 (20.06.2013)
способ получения пентафторида ниобия и/или тантала -  патент 2482064 (20.05.2013)
способ получения интеркаляционных соединений на основе слоистых дихалькогенидов металлов и катионов тетраалкиламмония -  патент 2441844 (10.02.2012)
субоксиды ниобия -  патент 2424982 (27.07.2011)
способ производства карбида переходного металла и/или сложного карбида переходного металла -  патент 2417949 (10.05.2011)
способ получения чистого пентахлорида ниобия и устройство для его осуществления -  патент 2381179 (10.02.2010)
порошок оксида вентильного металла и способ его получения -  патент 2378199 (10.01.2010)
порошок недоокиси ниобия, анод из недоокиси ниобия и конденсатор с твердым электролитом -  патент 2369563 (10.10.2009)

Класс C01G35/00 Соединения тантала

способ получения покрытых аморфным углеродом наночастиц и способ получения карбида переходного металла в форме нанокристаллитов -  патент 2485052 (20.06.2013)
способ получения пентафторида ниобия и/или тантала -  патент 2482064 (20.05.2013)
способ получения интеркаляционных соединений на основе слоистых дихалькогенидов металлов и катионов тетраалкиламмония -  патент 2441844 (10.02.2012)
сложный танталат редкоземельных элементов -  патент 2438983 (10.01.2012)
способ получения порошка магнотанталата свинца со структурой типа перовскита -  патент 2433955 (20.11.2011)
способ получения люминесцентного порошка политанталата тербия -  патент 2418836 (20.05.2011)
порошок оксида вентильного металла и способ его получения -  патент 2378199 (10.01.2010)
способ получения наноразмерного порошка сегнетоэлектрика -  патент 2362741 (27.07.2009)
способ получения гидроксида тантала -  патент 2314258 (10.01.2008)
способ получения гептатанталата европия -  патент 2300501 (10.06.2007)

Класс C01G47/00 Соединения рения

способ получения чистого перрената аммония -  патент 2514941 (10.05.2014)
способ получения перрената аммония -  патент 2485053 (20.06.2013)
нанотехнологический способ извлечения рения из пород и руд черносланцевых формаций и продуктов их переработки -  патент 2455237 (10.07.2012)
способ фторирования дисперсных оксидов редких металлов и реактор для его осуществления -  патент 2444474 (10.03.2012)
способ извлечения и очистки рения из растворов от переработки жаропрочных сплавов -  патент 2437836 (27.12.2011)
способ извлечения рения из растворов, содержащих молибден -  патент 2427535 (27.08.2011)
способ электродиализного синтеза концентрированных растворов рениевой кислоты -  патент 2421403 (20.06.2011)
способ выделения ионов рения (vii) из водных растворов -  патент 2382670 (27.02.2010)
гексаядерные кластерные комплексы рения на основе радиоактивных изотопов, обладающие противоопухолевыми свойствами -  патент 2366434 (10.09.2009)
способ извлечения рения -  патент 2323884 (10.05.2008)

Класс C07F19/00 Соединения металлов, относящихся к более чем одной из основных групп  1/00

пиридилдиамидные комплексы переходных металлов, их получение и применение -  патент 2514405 (27.04.2014)
способ синтеза элементоорганических соединений -  патент 2440355 (20.01.2012)
способ получения гетерометаллического малата fe (iii) и nd (iii) -  патент 2351602 (10.04.2009)
производные боранокарбоната, способ их получения и применения, набор для получения карбонильных комплексов переходных металлов -  патент 2256664 (20.07.2005)
гетерометаллический малат неодима (iii) и железа (iii) и способ его получения -  патент 2255082 (27.06.2005)
способ получения литиевых комплексных солей для использования в химических источниках тока -  патент 2246499 (20.02.2005)
каталитические системы и их применение в процессе полимеризации -  патент 2241717 (10.12.2004)
способ полимеризации -  патент 2238281 (20.10.2004)
способ полимеризации олефинов с использованием каталитической композиции -  патент 2233845 (10.08.2004)
способ получения органометаллоксистаннанов -  патент 2206571 (20.06.2003)
Наверх