пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки
Классы МПК: | C08J5/18 изготовление пленок или листов B29C49/04 экструзионное формование раздуванием A22C13/00 Колбасные оболочки C08L3/00 Композиции крахмала, амилозы или амилопектина или их производных, или продуктов их деструкции |
Автор(ы): | ХАММЕР Клаус-Дитер (DE), АЛЕРС Михель (DE), ГРОЛИГ Герхард (DE), ФРИТЦ Ханс-Герхард (DE), ЗАЙДЕНШТЮККЕР Томас (DE) |
Патентообладатель(и): | КАЛЛЕ НАЛО ГМБХ УНД КО.КГ (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-05-18 публикация патента:
27.12.2003 |
Изобретение относится к пленке, которая может использоваться в качестве оболочки для пищевых продуктов. Пленка изготовлена из термопластичной смеси, которая включает в себя а) термопластичный крахмал и/или термопластичное производное крахмала и б) по меньшей мере, один полиэфируретан, состоящий из сегментов твердого полиуретана и мягкого полиэфира, расположенных в альтернирующей последовательности, причем весовое соотношение компонентов а) и б) лежит в диапазоне от 75:25 до 5:95. Пленка имеет отнесенный к поверхности коэффициент растяжения 2-70. По необходимости пленка может содержать пластификатор, мягчитель, волокна, наполнители и/или средство для сшивки. Способ изготовления пленки осуществляют экструзией и формованием рукава с последующим раздувом рукава газом. Из этой пленки изготавливают бесшовную оболочку для колбасных изделий. Изобретение позволяет получить пленку, которая биологически разлагаема, подходит для всех видов колбасных изделий и производится экологически безопасным для окружающей среды способом. 1 с. и 12 з. п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Пленка, содержащая термопластичный крахмал и/или термопластичное производное крахмала, отличающаяся тем, что она изготовлена из термопластичной смеси, которая включает в себя а) термопластичный крахмал и/или термопластичное производное крахмала и б) по меньшей мере, один полиэфируретан, состоящий из сегментов твердого полиуретана и мягкого полиэфира, расположенных в альтернирующей последовательности, причем весовое соотношение а):б) лежит в диапазоне от 75:25 до 5:95, и по необходимости с) пластификаторы, мягчители, волокна, наполнители и/или средства для сшивки, и что она имеет отнесенный к поверхности коэффициент растяжения 2-70.2. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение а):б) лежит в области от 30:70 до 60:40.3. Пленка по п.1 или 2, отличающаяся тем, что термопластичным производным крахмала является сложный эфир крахмала.4. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что доля полиуретановых сегментов в термопластичном полиэфируретане составляет 10-90 вес.% по отношению к общему весу полиэфируретана.5. Пленка по одному или нескольким пп.1-4, отличающаяся тем, что термопластичная смесь содержит, по меньшей мере, один пластификатор, причем доля пластификатора составляет до 40 вес.% по отношению к общему весу термопластичной смеси.6. Пленка по одному или нескольким пп.1-5, отличающаяся тем, что термопластичная смесь содержит, по меньшей мере, один мягчитель, причем доля мягчителя составляет до 12 вес.% по отношению к общему весу термопластичной смеси.7. Пленка по одному или нескольким пп.1-6, отличающаяся тем, что термопластичная смесь смешана с волокнами, причем доля волокон составляет до 30 вес.% по отношению к общему весу термопластичной смеси.8. Пленка по одному или нескольким пп.1-7, отличающаяся тем, что термопластичная смесь содержит наполнители, причем доля наполнителей составляет до 30 вес.% по отношению к общему весу термопластичной смеси.9. Пленка по одному или нескольким пп.1-8, отличающаяся тем, что термопластичная смесь содержит, по меньшей мере, одно средство для сшивки, причем доля средства для сшивки составляет до 10 вес.% по отношению к общему весу термопластичной смеси.10. Пленка по одному или нескольким пп.1-9, отличающаяся тем, что она обладает способностью термосвариваться.11. Пленка по одному или нескольким пп.1-10, отличающаяся тем, что она имеет внутреннюю и/или наружную пропитку.12. Способ изготовления пленки по одному или нескольким пп.1-11, отличающийся тем, что рукав, изготовленный путем экструзии из термопластичной смеси, формуют посредством раздувания газом, причем отнесенный к поверхности коэффициент растяжения составляет 2-70.13. Имеющая форму рукава бесшовная оболочка для колбасных изделий, отличающаяся тем, что она изготовлена из пленки по одному или нескольким пп.1-11.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к пленке, которая содержит термопластичный крахмал и/или термопластичные производные крахмала и в особенности может использоваться в качестве оболочки для пищевых продуктов. Наряду с этим изобретение относится к способу изготовления этой оболочки для пищевых продуктов и ее применению в качестве упаковочной пленки, в частности в качестве оболочки для колбасы. Большинство оболочек для колбас состоят из кишок животных, но также из регенерированной, упрочненной волокнами целлюлозы, коллагена или синтетических полимеров. Целлюлоза и коллаген, хотя являются материалами натурального происхождения, но изготовление таких оболочек для колбасы осуществляется дорогостоящими и вредными для окружающей среды способами. Оболочки из других материалов, например, из тканей, покрытых белком или акрилатом, имеют, напротив, лишь небольшое значение. Из известных оболочек оболочки из гидратцеллюлозы занимают самый широкий спектр применения. Для некоторых видов применения они имеют, однако, слишком высокую проницаемость для водяного пара и/или кислорода. Коллагеновые оболочки имеют очень небольшую проницаемость, являются, однако, слишком лабильными. Оболочки из синтетических полимеров непригодны для изготовления колбас длительного хранения. Их хотя и можно изготовлять недорого и просто, например путем экструзии, однако, в противоположность гидратцеллюлозным или коллагеновым оболочкам, они биологически не разлагаются. Описанная в заявке на Европейский патент ЕР-А 0709030 оболочка для колбасы, изготовленная путем экструзии термопластичного крахмала, хотя и является биологически разлагаемой, однако все еще имеет недостатки. В частности, она недостаточно устойчива при варке и склонна к охрупчиванию после обработки водой или благодаря утрате пластификатора. Наконец, известны также одно- или многослойные, имеющие форму бесшовных рукавов, растягиваемые по двум осям оболочки для пищевых продуктов, которые состоят из термопластически обрабатываемого, биологически разлагаемого полимера или содержат, по меньшей мере, один слой из него (заявка на европейский патент ЕР-А0820698). Их изготовляют способом экструзии. В качестве термопластически обрабатываемых, биологически разрушаемых полимеров могут рассматриваться при этом алифатические или частично ароматические сложные полиэфиры, термопластичные алифатические полиэфируретаны, алифатически-ароматические полиэфиркарбонаты и, в особенности, алифатические полиэфирамиды. Выполненные в виде бесшовных рукавов оболочки из этих полимеров, в особенности из полиэфируретанов, проявляют, однако, неудовлетворительные свойства в отношении соответствия калибру, что приводит к проблемам при обработке. Поэтому существовала задача разработать оболочку для пищевых продуктов, которую можно изготовить из натуральных, обладающих свойством дополнительного роста сырых материалов простым и безопасным для окружающей среды способом, возможно, способом экструзии, и которая при этом одновременно обладает способностью компостироваться или, по меньшей мере, является биологически разлагаемой. Оболочка должна быть в достаточной степени проницаемой и применимой для практически всех видов колбас, т.е. для изготовления вареных и используемых в горячем виде колбас, а также для сырокопченых колбас. Решается задача с помощью смеси, состоящей из а) термопластичного крахмала и/или термопластичного производного крахмала (оба далее обозначены как TPS) и б) по меньшей мере, полиэфируретана. Предметом данной заявки является, таким образом, пленка, которая содержит термопластичный крахмал и/или термопластичное производное крахмала и отличается тем, что ее изготавливают из термопластичной смеси, которая включает а) термопластичный крахмал и/или термопластичное производное крахмала и б) по меньшей мере, полиэфируретан, причем весовое соотношение компонентов а) и б) лежит в пределах от 75:25 до 5:95, предпочтительно от 30:70 до 60: 40, и что она имеет отнесенный к поверхности коэффициент растяжения примерно 2-70, предпочтительно 4-40, особенно предпочтительно 6-20. При необходимости пленка может также еще содержать природный крахмал. Для точной настройки хода кривых напряжение/относительное удлинение при растяжении к смеси можно добавить еще органические или неорганические мелкодисперсные наполнители. В смеси полимеров полиэфируретан образует непрерывную матрицу, в которую внедрен термопластичный крахмал или термопластичное производное крахмала в микродисперсном распределении в форме дискретных частиц диаметром dp, равным примерно 0,05-30 мкм, предпочтительно 0,1-3,0 мкм. Пленка в вытянутом состоянии имеет толщину предпочтительно 30-120 мкм, особенно предпочтительно 50-80 мкм. Ее можно использовать в качестве упаковочной пленки, в частности, для пищевых продуктов, в специальных случаях в виде бесшовной, выполненной в виде рукава оболочки для колбасы. Термопластичное производное крахмала предпочтительно представляет собой сложный эфир крахмала, который подробно описан в заявке на патент ФРГ DE-A 19515477. Кислотным компонентом в сложном эфире в общем случае является алкановая кислота с 2-10 атомами углерода, которая предпочтительно не является разветвленной или разветвлена лишь незначительно. Особенно предпочтительным и благоприятным в отношении стоимости алканоатом крахмала является ацетат крахмала со степенью замещения менее 3, в частности 1,5-2,4. Иначе, чем сам крахмал, сложные эфиры крахмала, как, например, ацетат крахмала, являются уже термопластичными и не должны лишь подвергаться пластификации. Сложные эфиры крахмала с более длинной алкильной цепью, например гексаноаты, октаноаты или деканоаты крахмала, вызывают изменение эластичности и вязкости, а также проницаемости оболочек для продуктов питания. Благодаря комбинированию различных сложных эфиров крахмала можно изготовить оболочки с совершенно специальными свойствами. Также могут использоваться сложные эфиры крахмала и термопластичные производные крахмала, которые обладают катионными четвертичными боковыми группами с гидрофобными алкильными группами с 2-18 атомами углерода, предпочтительно с алкильными группами с 2-12 атомами углерода. Применимы, наконец, также анионные производные крахмала. Оказалось, что оболочки, которые состоят лишь из термопластичного крахмала и/или из термопластичных производных крахмала, еще не в достаточной мере обладают свойствами растяжения, прочностью, вязкостью, эластичностью, прежде всего, однако, стабильностью против горячей или кипящей воды. Оболочки из чистого полиэфируретана также не обладают желательными свойствами. Особенно недостаточной для них является прочность, термостабильность и постоянство соответствия калибру. Их нельзя улучшить в значительной степени также в том случае, если к термопластичному крахмалу или термопластичному производному крахмала добавить еще различные низкомолекулярные вещества, как, например, мягчители, пластификаторы и наполнители. Неожиданным образом было найдено, что значительное улучшение наступает в том случае, если термопластичные крахмал или производное крахмала смешать с термопластичными полиэфируретанами. Термопластичный полиэфируретан (далее обозначаемый как TPU) состоит из твердых сегментов полиуретана и мягких сегментов полиэфира, причем сегменты расположены в альтернирующей последовательности. "Мягкими" обозначают при этом сегменты с переходной температурой стеклования (Тg) -20oС или ниже, "твердыми", напротив, таковые с Тg +30oС или выше. Полиэфируретан может быть алифатического или ароматического происхождения. Доля сегментов полиуретана в термопластичном полиэфируретане составляет при этом 10-90 мас.%, предпочтительно 20-50 мас.% соответственно по отношению к общему весу полиэфируретана. Они состоят в общем случае из диизоцианатных и диоловых блоков. Диизоцианатные группы могут быть при этом алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими. Примерами алифатических диизоцианатов являются бутан-1,4-диизоцианат и гексан-1,6-диизоцианат. Изофорондиизоцианат (3-изоцианатометил- 3,5,5-триметилциклогексанизоцианат) представляет собой циклоалифатический диизоцианат. Толуол-2,4- и -2,6-диизоцианат, диметилметан-2,2"-,-2,4"-, 2,6"- и -4,4"-диизоцианат, а также нафталин-1,5-диизоцианат являются предпочтительными ароматическими диизоцианатами. Сегменты полиэфиров имеют, как правило, средний молекулярный вес Mw 500-10000 г/моль, предпочтительно 1000-4000 г/моль. Они состоят предпочтительно из групп из двух- или многоатомных спиртов и групп из двух- или многоатомных карбоновых кислот. Их можно изготовить из указанных исходных веществ путем конденсационной полимеризации в присутствии катализаторов, таких как титанбутилат (тетрабутиловый эфир ортотитановой кислоты). Однако обычно полиэфирные сегменты состоят из диоловых групп или групп дикарбоновой кислоты. В реакцию конденсации вместо свободных кислот можно, естественно, ввести также соответствующие производные кислот, как, например, карбонилгалогениды (в частности, карбонилхлориды), ангидриды карбоновой кислоты или (C1-С4) алкиловый сложный эфир карбоновой кислоты и диолы или полиолы имеют в общем случае алифатический или циклоалифатический основной каркас. Предпочтительными диолами для изготовления сегментов сложных эфиров являются этан-1,2-диол (этиленгликоль), пропан-1,2- и -1,3-диол, 2,2-диметилпропан-1,3-диол (неопентилгликоль), бутан-1,4-диол, пентан-1,5-диол, гексан-1,6-диол и циклогександиил-бисметанол (в частности, циклогексан-1,4-диил-бисметанол). Можно также использовать смеси различных диолов или полиолов. Ди- или поликарбоновые кислоты имеют предпочтительно также алифатический или циклоалифатический основной каркас, причем предпочтительными являются алифатические дикарбоновые кислоты (такие как янтарная кислота или адипиновая кислота). Особенно предпочтительна адипиновая кислота. Дикарбоновой кислотой с циклоалифатическим основным каркасом является, например, циклогександикарбоновая кислота (в частности, циклогексан-1,4-дикарбоновая кислота). Полиэфирные сегменты могут быть построены также из групп гидроксикарбоновых кислот или их производных, например из 3-гидроксипропионовой кислоты, 3-гидроксимасляной кислоты, 4-гидроксимасляной кислоты, 5-гидроксипентановой кислоты или![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220023/949.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220009/8226.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
где DS означает диаметр бесшовного рукава из пленки;
DD означает диаметр сопла;
VS означает скорость оттягивания бесшовного рукава;
VD означает среднюю скорость выхода расплава из сопла;
SS означает толщину пленки;
SD означает ширину зазора на выходе из сопла. Из соображений непрерывности должно быть
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220009/8226.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
Если нужно изготовить плоскую пленку, то расплав полимеров можно также экструдировать через щелевое сопло. Путем растяжения в продольном и поперечном направлении (например, с помощью клупп-рамы) можно затем достичь заданных, отнесенных к поверхности коэффициентов растяжения. Наряду с этим описанную, сформированную с помощью раздува пленку, выполненную в виде бесшовного рукава, можно, конечно, превратить в плоскую пленку путем простого разрезания. Лишь с помощью процесса растяжения и ориентации рукав получает оптимальную прочность, относительное удлинение при растяжении, соответствие калибру и способность к усадке. Насколько сильно выражено каждое из этих свойств, зависит, в первую очередь, от состава термопластичной смеси. Таким образом, оболочки для пищевых продуктов с помощью целенаправленного выбора вида и долей отдельных компонентов термопластичной смеси или путем настройки параметров растяжения можно привести в соответствие с различными требованиями. При необходимости сформированные путем раздува оболочки можно также еще частично подвергнуть термофиксации. Пленка согласно изобретению в общем случае состоит из лишь одного слоя. Путем совместной экструзии можно, однако, изготавливать также многослойные оболочки. Путем промывки в соответствующей ванне, например в водяной ванне или в ванне с разбавленной (примерно 1%-ной по весу) кислотой, можно удалить водорастворимые пластификаторы или вспомогательные пластифицирующие средства. Неожиданным образом оказалось, что из-за этого не ухудшаются механические свойства пленки. Доля пластификаторов или вспомогательных пластифицирующих средств составляет после этой промывки предпочтительно менее 2 мас.% по отношению к общему весу сухой оболочки. В другой стадии способа выполненные в виде бесшовного рукава оболочки можно снабдить внутренним и/или наружным пропиточным составом, чтобы сделать их еще более пригодными для различного применения в качестве оболочки для колбасы. Для этого можно использовать большинство жидких пропиточных составов, которые являются также обычными для гидратцеллюлозных оболочек, при концентрации, подобранной соответствующим образом. Особенно благоприятно покрыть внутреннюю поверхность оболочки, предусмотренной для колбасы длительного хранения, белком, предпочтительно казеином, желатиной, соевым протеином, пшеничным протеином. Белок при этом связывается с поверхностью оболочки обычно с помощью (ди)альдегида. Благодаря применению смол или благодаря добавке разделительных средств для (системы) белок/альдегид можно регулировать способность очистки колбасной оболочки. Сцепление оболочки с колбасным фаршем с помощью известных рецептур можно снизить вплоть до сильного разделительного эффекта (это требуется, например, в случае тюрингской кровяной колбасы). Соответствующие пропиточные наружные составы также уже известны по целлюлозным оболочкам. Путем обработки наружной поверхности оболочки такими пропиточными составами можно, в частности, регулировать сопротивляемость плесени, шероховатость поверхности и пригодность для печатания. Оболочку для пищевых продуктов согласно изобретению можно настолько изменять в ее свойствах, что она соответствует натуральной кишке или целлюлозной кишке. Ее высокие свойства набухания и усадки способствуют тому, что она в любое время плотно прилегает к колбасному фаршу и что даже при медленном высыхании не образуется никаких складок. С помощью выбора компонентов можно точно настроить проницаемость оболочки для воды, водяного пара и кислорода. Неожиданно оказалось, что оболочка согласно изобретению проницаема для дыма, так что она особенно пригодна для сырокопченых сортов колбас (например, салями или сервелат). С помощью оболочки согласно изобретению можно, однако, упаковывать также другие пищевые продукты, например сыр. Используемый для изготовления оболочки крахмал относится, кроме того, к особенно охотно применяемому, обладающему свойством дополнительного роста сырью. При компостировании оболочка согласно изобретению особенно быстро разлагается, так как для микробов, наряду с полиэфируретаном, в распоряжении имеются также крахмал, легко используемый в качестве источника углерода. Таким образом, происходит сометаболитное разрушение, при котором твердые ароматические сегменты полиуретана разрушаются намного быстрее, чем нормальные. Следующие далее примеры должны более подробно пояснить изобретение. Проценты следует понимать как весовые проценты, если не указано иное. Изготовление термопластичных смесей
Пример 1. Изготовление термопластичного крахмала и смеси из термопластичного крахмала и полиуретана. а) 100 кг кукурузного крахмала было высушено в вакууме при пониженном давлении до содержания воды менее 0,3% и расплавлено в двухшнековом экструдере при 160-190oС с 20 кг глицерина (99%-ного) и 2 кг эпоксидированного льняного масла и хорошо перемешано. Затем он был экструдирован и гранулирован. При последующем хранении гранулята крахмал остался в аморфном и, тем самым, в термопластичном состоянии. б) 100 кг натурального кукурузного крахмала и 20 кг глицерина вместе с 2 кг эпоксидированного льняного масла были смешаны и пластифицированы в экструдере с двумя вращающимися в одном направлении шнеками, с длиной рабочей зоны 40D, при этом произошла деструкция крахмала. Путем нескольких дегазаций содержание воды было снижено до менее 1 мас.% по отношению к общему весу использованного кукурузного крахмала. Экструзия проходила с профилем температур 100oС-->175oС-->170oС. в) 60 кг гранулята, описанного в б), были расплавлены в двухшнековом экструдере, дегазированы, а затем смешаны с 60 кг термопластичного полиэфируретана, причем TPU был введен через экструдер с боковым потоком. Сегменты сложного эфира в полиуретане состояли из групп адипиновой кислоты и этиленгликоля и имели средний молекулярный вес Мw 3500-4000 г/моль. Термопластичная смесь полимеров затем была гранулирована. Пример 2. Был повторен пример 1 с единственным отклонением, что был использован полиэфируретан, сегменты сложного эфира которого были построены из групп адипиновой кислоты и бутан-1,4-диола и имели средний молекулярный вес 2000 г/моль. Пример 3. Был повторен пример 1 с единственным отклонением, что TPU составлял долю 40 вместо 50 мас.% по отношению к общему весу термопластичной смеси. Пример 4. Был повторен пример 2 с единственным отклонением, что TPU составлял долю 40 вместо 50 мас.% по отношению к общему весу термопластичной смеси. Изготовление оболочек для пищевых продуктов
Пример 5. Описанный в примере 2 гранулят был расплавлен в экструдере при 170oС. Число оборотов шнека экструдера составляло 35 об/мин. Затем расплав был экструдирован через сопло с кольцевым отверстием диаметром 25 мм и щелью сопла 1,0 мм. Температура в сопле с кольцевым отверстием составила 165oС, скорость вытягивания 4,7 м/мин. После формования раздувом был получен рукав диаметром 65 мм (калибр 65) (-->DS/DD=
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220161/955.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220016/963.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220023/949.gif)
![пленка, содержащая крахмал или производные крахмала и полиэфируретаны, способ изготовления такой пленки и упаковка из такой пленки, патент № 2220161](/images/patents/248/2220020/177.gif)
Класс C08J5/18 изготовление пленок или листов
Класс B29C49/04 экструзионное формование раздуванием
Класс A22C13/00 Колбасные оболочки
Класс C08L3/00 Композиции крахмала, амилозы или амилопектина или их производных, или продуктов их деструкции