каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров

Классы МПК:C08F8/04 восстановление, например гидрогенизация
C08C19/02 гидрирование
B01J31/14 алюминия или бора
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ЭНИКЕМ С.П.А. (IT)
Приоритеты:
подача заявки:
1998-11-05
публикация патента:

Изобретение относится к каталитической композиции, которая может быть использована для гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности для селективного гидрирования полимеров и сополимеров сопряженных диенов. Описана каталитическая композиция, полученная взаимодействием между: А) по меньшей мере, одним циклопентадиениловым комплексом переходного металла, имеющим общую формулу (I): (R)(R1)M1(R2)(R3), где R - анион, содержащий каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных   соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров, патент № 22183565-циклопентадиениловый цикл, координированный с М1; М1 выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний; R2 и R3 являются одинаковыми или разными и представляют галогенид; 1 выбран из циклопентадиенила и R2; и В) алкилирующей композицией; состоящей из: (b1) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II) М2(R4)(R5), где М2 представляет собой Mg; и R4 - алифатический С120-радикал, R5 - галоген или равен R4, (b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III) Al(R6)3, где R6 представляет собой С116. Кроме того, описан способ гидрирования олефиновых двойных связей, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах или полимерах в присутствии заявленной каталитической композиции. Технический эффект - повышение активности композиции. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28

Формула изобретения

1. Каталитическая композиция, эффективная при гидрировании ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности при селективном гидрировании олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винилбензолов, более точно - блок-сополимеров бутадиена и стирола и изопрена и стирола, которую получают взаимодействием (А) по меньшей мере одного циклопентадиенилового комплекса переходного металла, имеющего общую формулу (I)

(R)(R1)M1(R2)(R3),

где R – анион, содержащий каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных   соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров, патент № 22183565–циклопентадиениловый цикл, координированный с М1, и предпочтительно представляет собой циклопентадиенил;

М1 выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний;

R2 и R3 являются одинаковыми или разными и представляют собой галогенид;

R1 выбран из циклопентадиенила и R2;

и (В) алкилирующей композиции, отличающаяся тем, что алкилирующая композиция состоит из (bl) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II)

M2(R4)(R5),

где М2 представляет собой Mg;

R4 выбран из алифатических углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода;

R5 представляет собой галоген или равен R4;

(b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III)

Al(R6)3,

где R6 представляет собой С116 алифатический углеводородный радикал предпочтительно С18.

2. Каталитическая композиция по п.1, где М1 представляет собой титан.

3. Каталитическая композиция по п.2, где R2 = R3 - Cl.

4. Каталитическая композиция по п.1, где R1 представляет собой циклопентадиенил.

5. Каталитическая композиция по п.1, где R4 выбран из С116 алифатических углеводородных радикалов.

6. Каталитическая композиция по п.5, где R4 выбран из С18 алифатических углеводородных радикалов.

7. Каталитическая композиция по п.1, где R5 равен R4.

8. Каталитическая композиция по п.1, где R6 представляет собой С18 алифатический углеводородный радикал.

9. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/1 до 1/10; молярное отношение (b2) к (I) составляет менее 1.

10. Каталитическая композиция по п.9, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (bl) составляет от 1/3 до 1/7; молярное отношение (b2) к (I) составляет от 0,3/1 до 0, 9/1.

11. Способ гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах, или полимерах, или сополимерах, предпочтительно полученных посредством (со)полимеризации сопряженных диенов путем введения субстрата, подлежащего гидрированию, в контакт с водородом в инертном растворителе в течение периода времени, достаточного для получения селективного гидрирования по меньшей мере 50% олефиновых двойных связей, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитической композиции по п.1.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанный субстрат состоит из сополимера винилароматического соединения с сопряженным диеном.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанное винилароматическое соединение представляет собой стирол и указанный сопряженный диен выбирают из бутадиена и изопрена.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что гидрирование проводят под давлением водорода от 0,1 до 10 МПа и при температурах 20-150каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных   соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров, патент № 2218356С.

15. Способ по п.11, отличающийся тем, что инертный растворитель выбран из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, содержащих от 6 до 15 атомов углерода, и их смесей.

Описание изобретения к патенту

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Класс C08F8/04 восстановление, например гидрогенизация

покрытия, включающие частицы итаконатного латекса, и способы их применения -  патент 2516495 (20.05.2014)
рутениевый катализатор селективного гидрирования ненасыщенных полимеров и способ гидрирования ненасыщенных полимеров -  патент 2482915 (27.05.2013)
способ частичного гидрирования статистических сополимеров винилароматических соединений и сопряженных диенов -  патент 2470943 (27.12.2012)
высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения -  патент 2433152 (10.11.2011)
гидрированный или негидрированный нитрильный каучук, способ его получения, содержащий названный каучук полимерный композиционный материал, способ его получения и способ производства формованных изделий -  патент 2356913 (27.05.2009)
блоксополимеры на основе винилциклогексана -  патент 2232164 (10.07.2004)
клеи с низким уровнем содержания остаточных мономеров и способ их получения -  патент 2215014 (27.10.2003)
способ гидрирования ненасыщенных каучуков -  патент 2212415 (20.09.2003)
каталитическая композиция для селективного гидрирования олефиновых двойных связей и способ селективного гидрирования -  патент 2194718 (20.12.2002)
звездообразный полимер, способ его получения, композиция смазочного масла -  патент 2152407 (10.07.2000)

Класс C08C19/02 гидрирование

катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений -  патент 2522429 (10.07.2014)
способ частичного гидрирования статистических сополимеров винилароматических соединений и сопряженных диенов -  патент 2470943 (27.12.2012)
способ гидрирования бутадиен-нитрильного каучука -  патент 2470942 (27.12.2012)
гидрированный или негидрированный нитрильный каучук, способ его получения, содержащий названный каучук полимерный композиционный материал, способ его получения и способ производства формованных изделий -  патент 2356913 (27.05.2009)
способ гидрирования ненасыщенных каучуков -  патент 2212415 (20.09.2003)
каталитическая композиция для селективного гидрирования олефиновых двойных связей и способ селективного гидрирования -  патент 2194718 (20.12.2002)
каталитическая композиция гидрирования олефиноненасыщенных соединений, способ ее получения и способ гидрирования олефиноненасыщенных соединений -  патент 2162472 (27.01.2001)
способ получения гидрированного каучука -  патент 2149877 (27.05.2000)
способ селективного гидрирования ненасыщенных полимеров -  патент 2142963 (20.12.1999)
способ гидрирования (со)полимеров диенов -  патент 2136699 (10.09.1999)

Класс B01J31/14 алюминия или бора

катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена -  патент 2471552 (10.01.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
композиция катализатора для олигомеризации этилена, способ олигомеризации и способ получения композиции катализатора -  патент 2462309 (27.09.2012)
композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов -  патент 2456076 (20.07.2012)
способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов -  патент 2455273 (10.07.2012)
способ формирования катализатора на основе катионного комплекса никеля для аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2448122 (20.04.2012)
способ получения циклоалкилиденгомо(c60-ch)[5,6]фуллерена -  патент 2417980 (10.05.2011)
компоненты катализатора для полимеризации олефинов -  патент 2417838 (10.05.2011)
способ получения катионных комплексов одновалентного никеля -  патент 2400300 (27.09.2010)
системы инициаторов полимеризации, содержащие соединения алюминия в качестве ингибиторов отверждения, и способные к полимеризации композиции, изготовленные с ними -  патент 2358984 (20.06.2009)
Наверх