антиперспирантная и/или дезодорирующая стабилизированная алюминийциркониевая композиция

Формула изобретения

1. Антиперспирантная и/или дезодорирующая стабилизированная алюминийциркониевая композиция, содержащая водный компонент и растворимую в воде аминокислоту при весовом отношении цирконий: аминокислота в интервале 1: 1,2-1:5.

2. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой соотношение с аминокислотой составляет от 1:1,2 до 1:4.

3. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой соотношение с аминокислотой составляет от 1:2 до 1:3.

4. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, которая содержит алюминийциркониевую соль, пригодную для применения в подмышечном изделии.

5. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой алюминийциркониевая соль выбрана из группы, состоящей из (а) алюминийцирконийтетрахлоргидрексовых солей; (в) алюминийцирконийтрихлоргидрексовых солей; (c) алюминийцирконийоктахлоргидрексовых солей; (d) алюминийцирконийпентахлоргидрексовых солей; (e) соответствующих нитратной, бромидной и сульфатной солей любой из солей (а)-(d).

6. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота выбрана из группы, состоящей из глицина, аланина, треонина и лейцина.

7. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, образованная с солью глицина.

8. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота является глицином.

9. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.7, содержащая алюминийциркониевую соль глицина, причем исходное соотношение Zr:аминокислота указанной соли меньше, чем 1:1,2, и дополнительно аминокислоту, добавленную к раствору соли.

10. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.7, в которой соотношение Zr:аминокислота составляет 1:1,2-1:4.

11. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.10, в которой соотношение Zr:аминокислота составляет 1:2-1:3.

12. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой аминокислота добавлена во время получения алюминийциркониевой соли до ее выделения.

13. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, причем указанная композиция представлена в форме стержня, геля, крема, шарика, нежесткого твердого вещества или аэрозоля.

14. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, причем указанная композиция представлена в форме водного раствора.

15. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.14, где алюминийциркониевая композиция добавлена к водному раствору в количестве 10-25 вес.% по отношению к общему весу раствора.

16. Стабилизированная алюминийциркониевая композиция по п.1, в которой, по крайней мере, один компонент, выбранный из группы, включающей цетилтриметиламмонийхлорид полисорбат 20, лаурилсульфат натрия, кокамидопропилгидроксисультаин, диметикон-сополиолы и полиэфирэтоксилаты, добавлен к стабилизированной алюминийциркониевой композиции или к ее водному раствору.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение касается стабилизации небольших количеств соединений циркония в водных растворах алюминий-циркониевых солей глицина (ZAG) и изготовленных на их основе композиций таких, как антиперспиранты. Современные коммерческие ZAG соли содержат глицин как агент буферизации, и весовое отношение глицин/Zr равняется приблизительно 1:1. Однако в водном растворе, как например, в водной фазе антиперспирантового гелевого продукта, в течение времени происходит полимеризация циркония, таким образом снижая эффективность. Настоящее изобретение обеспечивает способ для улучшения стабилизации таких растворов. Полимеризация циркония в водных растворах ZAG значительно уменьшается в течение времени при увеличении количества аминокислоты такой, как глицин, предотвращающей образование соединений циркония более высокого молекулярного веса,

Антиперспирантовые соли такие, как алюминийхлоргидрексовые (также называемые алюминийхлоргидрексовыми полимерными солями и сокращенные здесь как "АСН") и алюминийциркониевые соли глицина (сокращенные здесь как "ZAG", "ZAG комплексы" или "AZG"), как известно, содержат ряд полимерных и олигомерных разновидностей с молекулярной массой (MW) в интервале от 100-500000. Клинически показано что, в общем случае, чем меньше количество, тем выше эффективность по уменьшению пота. Ряд усилий сфокусирован на (1) выборе компонентов АСН и ZAG, которые влияют на функционирование этих веществ как антиперспирантов и деодорантов и (2) управлении этими компонентами для получения и поддержания присутствия меньших количеств этих компонентов.

Эти попытки включили развитие аналитических способов. Вытеснительная по размеру хроматография ("SEC") или гель-проникающая хроматография ("GPC") являются способами, часто применяемыми для получения информации относительно полимерного распределения в растворах антиперспирантовой соли. На соответствующих хроматографических колонках в ZAG могут быть обнаружены, по крайней мере, пять характерных групп полимерных соединений, проявляющиеся в хроматограмме как пики 1, 2, 3 и пик, известный как "5, 6". Пик 1 представляет наибольшее количество соединения Zr (больше, чем 120-125 ). Пики 2 и 3 представляют наибольшее количество соединения алюминия. Пик 4 представляет меньшее количество соединений алюминия (олигомеры алюминия) и коррелирует с увеличенной эффективностью как для АСН, так и ZAG солей. Пик 5, 6 представляет самое наименьшее количество соединения алюминия. Относительное время удерживания ("Кd") для каждого из этих пиков изменяется в зависимости от экспериментальных условий.

Различные аналитические подходы для характеристики пиков АСН и различных типов ZAG активных солей находятся в "Antiperspirant Actives - Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" by Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide. Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, pages 252, 254-256). GPC Rosenberg описывает четыре пика, идентифицированные как AlKd 0,0; 0,24; 0,40 и 0,60. Активированная ACH идентифицируется как вещество, имеющее обогащенное содержание AlKd0,4. Rosenberg указывает, что активированные AZG соли с обогащенным содержанием AlKd0,4 не обязательно дают увеличенное функционирование при применении антиперспиранта, и отмечает, что в предсказании клинической эффективности распределения циркониевого полимера являются более важными, чем AlKd0,4 обогащение, в то время как распределения циркониевого полимера с более низкой молекулярной массой являются более требуемыми.

Попытки получать антиперспирантовые соли с улучшенной эффективностью включили разработку способов для получения лучших типов ACH, как например, нагреванием растворов ACH при или без повышенного давления для деполимеризации большего количества соединения в пика-4. Примеры могут быть найдены в патенте США 4359456 Gosling и др. Так как ACH растворы могут быть применены как исходные материалы для алюминийциркониевых солей (ZAG или AZG)глицина, нагревание ACH растворов также было применено для обогащения олигомеров пика-4 перед высушиванием распылением. Однако такой подход не касается непосредственно выхода соединений циркония.

Патент США 4775528 по Callaghan и др. описывает получение твердой антиперспирантовой композиции, имеющей Al:Zr атомное отношение от 6:1 до 1:1; профиль GPC антиперспиранта в растворе показал отношение, по крайней мере, 2: 1 для пика 4/пика 3. Эта ссылка указывает, что гидрохлорид цирконила смешивается с раствором хлоридгидроксида алюминия перед тем, как завершается стадия сушки. Особое значение придается оптимизации свойств алюминия, и не обсуждается каких-либо влияний на свойства циркония.

Имелись некоторые предыдущие попытки при применении глицина в антиперспирантовых солях. Например, Европейская заявка на патент 0499456 А2 с правами, переданными Bristol-Myers Squibb Company, описывает ZAG комплекс и способ для производства комплекса, включающий смешение гидроксихлорида циркония, выбранной алюминийхлорсоединения и аминокислоты в водном растворе и необязательную сушку водного раствора с получением сухой ZAG соли.

Патент США 4435382 Shin и др. описывает комплексование алюминиевых/циркониевых солей с глицином для изменения растворимости таких солей в безводном спиртовом носителе для превращения менее растворимых и более легко суспендируемых в нем солей.

Патент США 5518714 Park описывает антиперспиранты, в частности подходящие для шариковых изделий, в которых растворение антиперспирантовой активной соли в безводном этиловом спирте или изопропиловом спирте может быть ингибировано соединением, выбранным из соединений, имеющих основную азотную функцию (такое, как глицин).

Патент США 4871525 Giovanniello и др. описывает алюминийцирконийгидроксилгалогенидглицинатный комплекс, имеющий улучшенную антиперспирантовую активность, в котором глицин применяется для предотвращения образования геля. Отношение Zr к глицину составляет меньше, чем 1:1 (см. столбец 5, строчки 36-39).

Патент США 5225187 Carmody описывает способ получения концентрированных алюминий/цирконий/глицин растворов с получением раствора, имеющего концентрацию 45-50%. Отношение Zr к глицину находится в интервале 0,8-1-1,2:1 (см. столбец 3, строчки 64-66).

Патент США 5589196 Callaghan и др. описывает антиперспирантовую композицию, включающую хлоридгидроксоцирконила и хлоргидрооксид алюминия, который может содержать нейтральную аминокислоту такую, как глицин, в количестве глицин к хлориду гидроксоцирконила 1:1.

Патент США 5643558 Provancal и др. описывает способ получения алюминиевых/циркониевых антиперспирантовых солей, обладающих большей эффективностью в многоатомном спирте, в котором щелочная глицинатная соль может быть добавлена к многоатомному спирту до добавления соли для увеличения рН выделяемого продукта. Этот глицинат цинка является в дополнение к любому глицину, присутствующему в Al/Zr соли.

Европейская заявка на патент 0047650 А2 с правами, переданными Procter & Gamble Company, описывает антиперспирантовую композицию, полученную при образовании водорастворимого стабильного комплекса, который включает комбинацию соединения алюминия, соединения циркония, нейтральной аминокислоты и неорганического кислого соединения. Аминокислота присутствует в незначительном количестве.

Европейская заявка на патент ЕР 0653203 A1 Rosenberg и др. описывает способ для производства ZAG соли с высокой антиперспирантовой активностью. Согласно этой ссылки глицин добавляется к Zr исходным материалам при температуре окружающей среды, и смешанный Zr/глицин смешивается с исходным веществом хлоргидратом алюминия непосредственно до высушивания распылением в непрерывной или полунепрерывной операции.

Было также предложено распылительное высушивание AZG в пределах предписанного временного интервала для установления требуемого распределения 4 пиков в порошке. См. Rosenberg А. , "New Antiperspirant Salt Technology" (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D.C. ed., Hartfordshire, UK; Aston Publishing Group, 1993, pages 214-218).

Предыдущие процессы для создания активных солей в общем случае включают способ, описанный следующей схемой реакции I:

ZrOCl или ZrО(ОН)Сl+глицин+вода-->раствор А

раствор А+Al(ОН)₅Сl+вода-->раствор В

Глицин применяется в количестве вплоть до Zr/глицин отношения 1:1. Раствор В затем непосредственно высушивается распылением для получения итоговой порошковой формы активной соли. Такие способы могут производить ZAG соли с меньшими Zr полимерными разновидностями в порошковой форме; однако стабилизация небольшой Zr полимерной разновидности в высококонцентрированных водных растворах (более, чем 10 вес.%) (например, в интервале 10-50 вес.%, основанных на полном весе раствора) в течение длительных периодов времени все еще оставляет сложную задачу.

Таким образом, цель изобретения представляет стабилизацию небольшого количества соединений циркония циркониевой разновидности в водном растворе ZAG, в которой водный раствор этих солей имеет уменьшенное образование циркониевой разновидности с более высоким молекулярным весом. Следующая цель представляет разработку алюминийцирконийглициновых растворов, которые имеют увеличенную стабильность при применении аминокислоты такой, как глицин, в количестве, большем, чем 1:1 Zr:аминокислота. Другой целью изобретения является разработка алюминийцирконийглицинового раствора, который может входить в рецептуру косметических изделий, имеющих улучшенную эффективность и увеличенный срок годности. Другой целью изобретения является разработка способа для создания алюминийцирконийглициновых растворов, которые имеют улучшенную эффективность в антиперспирантовых и/или деодорантовых композициях и которые не требуют непосредственную стадию высушивания распылением. Очередной целью изобретения является разработка улучшенного способа для характеристики присутствующих в водных растворах циркониевых соединений, в частности, в водных растворах ZAG. Эти и другие цели изобретения будут очевидными из следующего описания.

Краткое изложение существа изобретения

Настоящее изобретение включает стабилизацию водных растворов основных солей алюминийциркония с аминокислотой, в частности, глицином (или смесью аминокислот) в выбранном отношении цирконий:аминокислота. Могут быть сделаны дальнейшие разбавления водного раствора (например, водой) при сохранении стабильности, то есть они проявляют уменьшенную полимеризацию небольшого количества соединений циркония циркониевой разновидности, как оценено после некоторого периода времени. В течение синтеза ZAG раствора может также быть добавлена аминокислота к водному раствору, имеющему циркониевый компонент такой, как ZrOCl₂ и/или ZrO (OH)Cl, смешанный с АСН, которая сама имеет увеличенное содержание соединений алюминия. В любом случае итоговые Zr:глицин весовые отношения, применяемые для образования растворов, активных самих по себе или применяемых для образования косметических композиций, сделанных согласно этому изобретению, находятся в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, от 1: 2 до 1:4, и в частности, в интервале 1:2 до 1:3. При уменьшении полимеризации небольшого количества соединений циркония повышенным количеством аминокислоты поддерживается эффективность антиперспирантовой соли. Далее, срок годности и эффективность антиперспирантовых продуктов, содержащих ZAG растворы, могут также быть увеличены.

Описание чертежей

Фигура 1 демонстрирует GPC профили для растворов, в частности, ZAG (Q5-7167 AAZG из Summit Research Labs, Somerset, New Jersey). Хроматограмма(а) демонстрирует профили GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует тот же самый образец после месячного выдерживания при комнатной температуре.

Фигура 2 представляет GPC хроматограмму раствора ZAG (Rezal 36-G от Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ).

Фигура 3 представляет профиль ICP ZAG, описанной на фигуре 2 (Rezal 36-G), после элюирования из GPC колонки.

Фигура 4 демонстрирует профили GPC для растворов ZAG, как описано на фигуре 2. Хроматограмма (а) демонстрирует профиль GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль после 3 месяцев выдерживания при комнатной температуре.

Фигура 5 демонстрирует GPC профили для растворов, в частности, ZAG (AZP-902 от Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ). Хроматограмма (а) демонстрирует профиль свежего раствора. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре. Хроматограмма (с) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина (Zr:глицин отношение 1:2).

Фигура 6 демонстрирует GPC профили для растворов ZAG, таких как описано на фигуре 1. Хроматограмма (а) демонстрирует профиль GPC свежего раствора ZAG. Хроматограмма (b) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре. Хроматограмма (с) демонстрирует профиль образца после 30 дней выдерживания при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина (Zr:глицин отношение 1:2).

Детальное описание изобретения

Настоящее изобретение направлено на способ стабилизации водных растворов алюминийциркониевых солей, таких как алюминийциркониевые соли глицина (ZAG) и косметических композиций на их основе, в которых весовое отношение Zr: аминокислота находится в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, 1:2 до 1:4, и, в частности, в интервале 1:2 до 1:3. Изобретение также включает растворы и косметические композиции, сделанные таким способом. Способ включает добавление, по крайней мере, одной аминокислоты к водному раствору, содержащему цирконий, или прежде, или после того, как сделан раствор.

Стабильной считается композиция, образованная с дополнительной аминокислотой, которая сохраняет приблизительно то же самое небольшое количество соединений циркония, меньшее присутствующих в начальном образце, как оценено GPC после, по крайней мере, 30 дней выдерживания при комнатной температуре.

Типы алюминийциркониевых основных солей, которые могут применяться в этом изобретении, включают соли, которые обычно считаются активными антиперспирантовыми веществами и которые содержат цирконий. Например, такими солями (а не ограничивающим классом) являются гидроксихлоридциркония, алюминийцирконийглициновый комплекс (например, алюминийцирконийтрихлоргидрексглицин, алюминийцирконийпентахлоргидрексглицин, алюминийцирконийтетрахлоргидрексглицин и алюминийцирконийоктахлоргидрексглицин), в которых алюминийцирконийтри-, тетра- и пентахлоргидратглициновые комплексы являются координационными комплексами три-, тетра- или пентахлоргидрата алюминийциркония и глицина, в которых некоторые из молекул воды, обычно координированных с металлом, замещены глицином. В частности, иллюстративные антиперспирантовые активные металлические соли включают алюминийцирконийтетрахлоргидрексглицин, который имеет увеличенное содержание меньшей алюминиевой разновидности; например, Reach AZP-908 и Reach 902, каждая произведенная Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey, которые являются координационными комплексами тетрахлоргидрата алюминийциркония и глицина, в которой некоторые из молекул воды, обычно координированных с металлом, замещены глицином; и Q5-7167 AAZG из Summit Research Labs, Somerset, New Jersey. Пример регулярной соли, не имеющей увеличенного содержания небольшого соединения алюминия включает Rezal 36-G тетра-ZAG соль от Reheis Inc., Berkeley Heights, New Jersey).

Даже более частные примеры таких солей включают:

Тетрахлоргидрекс алюминийциркония

Reach AZP-701, Reach AZP-902, Reach AZP-908, Reach AZP-255, Reach AZP-855, Rezal-36, Westchlor ZR 35B, Summit AZG-368, Summit AZG-369, Summit AZG-370, Summit Q5-7155 AAZG и Summit Q5-7167 AAZG.

Трихлоргидрекс алюминийциркония

Reach AZZ-902, Reach AZZ-855, Reach AZZ-908, Rezal-33, Westchlor ZP 30В, Westchlor ZR 58B, Westchlor ZR 60B, Summit Q5-7160 AZAG и Summit AZG5-7164.

Октахлоргидрекс алюминийциркония

Reach AZO-902, Reach AZO-908 и Westchlor ZR82B

Пентахлоргидрекс алюминийциркония

Rezal-67 и Westchlor ZR 80B.

Также соответствующие нитратные, бромидные и сульфатные соли любых из предшествующих могут быть применены. В то время, как примеры солей перечислены, другие эквивалентные соли находятся в рамках существа и объема изобретения.

В то время, как различные интервалы антиперспирантовых солей описываются ниже, должно быть отмечено, что меньшие количества могут применяться для увеличения деодорантовой активности деодорантовых изделий, которые не классифицируются как антиперспиранты.

Примерами подходящих аминокислот, которые могут быть добавлены к соли алюминийциркония в описанных здесь отношениях, являются глицин, аланин, треонин и лейцин, в частности, глицин. Предпочтительно, применяемые аминокислоты являются растворимыми в воде. Могут также применяться смеси аминокислот. Растворы и сделанные из них продукты проявляют увеличенную стабильность небольшого количества соединений циркония в водных средах, тем самым поддерживая эффективность и увеличивая срок годности таких продуктов, как антиперспиранты и деодоранты, сделанные из них.

Глицин, как известно, предотвращает гелеобразование Аl-Zr солей в водном растворе (см. ЕР 0653203 А1) и также функционирует как агент буферизации с поддержанием рН около 3 для предотвращения раздражения кожи. Глицин образует комплекс с Zr:

Zr⁺+^-OOCCH₂NH₃ ⁺-->Zr⁺-^-OOCCH₂NH₃ ⁺

В водном растворе только примерно 50-75% глицина связывается с Zr, в то время как в порошковой форме 100% глицина связывается с Zr. Поэтому в водном растворе типичного ZAG Zr/глицин взаимодействие может быть представлено следующим равновесием:



Полагают, что дополнительное количество аминокислоты такой, как глицин или другие растворимые в воде аминокислоты, смещает равновесие налево. Полагают, что комплексованием циркония аминокислоты замедляют полимеризацию свободного циркония до количества большего (и нетребуемого) молекулярного веса.

В то время, как характерные интервалы описаны для Zr:аминокислота отношений, должно быть отмечено, что для отдельных ZAG и отдельной аминокислоты желательно оптимизировать точное отношение для той индивидуальной системы.

Следует также отметить, что полимеры, описанные в этой заявке, не имеют дискретных значений для молекулярного веса, а скорее имеют значение среднего веса.

Классическим способом синтеза ZAG солей является взаимодействие алюминиевого компонента, такого как АСН с циркониевым компонентом, таким как ZrOCl₂; и/или ZrO(OH)Cl и глицина в единичной стадии с нагреванием, сопровождаемой высушиванием распылением для получения ZAG соли в порошковой форме. Эта процедура может применяться для получения три-, тетра, пента- и окта- ZAG солей. Мольное отношение глицина к Zr находится между 1 и 3. Однако этот способ создает большие циркониевые полимеры со сниженной эффективностью.

Улучшение в этом основном методе получения более эффективной ZAG соли описывается в ЕР 0653203 А1, посредством которого циркониевые соединения смешиваются с глицином в водной среде, после чего следует смешение с алюминиевой солью. Нагревание не применяется в этом способе. Итоговая смесь сушится распылением для получения ZAG соли в порошковой форме. Даже при этом методе происходит полимеризация циркония в водном растворе (см. фигура 1, хроматограммы (а) и (b)).

Способ настоящего изобретения включает добавление достаточного количества аминокислоты (или их смесей) к алюминий/циркониевой композиции в отношении аминокислота/алюм.циркониевая композиция в интервале 1:1,2 до 1:5, в частности, 1: 2 до 1:4, и/ в частности, в интервале 1:2 до 1:3 для Zr:аминокислота. Аминокислота, предпочтительно, глицин, может быть непосредственно добавлена как твердое вещество к ZAG в раствор. Этот способ может быть выполнен несколькими вариантами. Например, 40% раствор ZAG может быть получен в дистиллированной воде (40,0 г ZAG + 60,0 г воды). Глицин как порошок может быть добавлен непосредственно в этот раствор с перемешиванием при комнатной температуре в течение 1-2 минут. Конкретные примеры будут обсуждаться подробно в более поздних разделах.

Альтернативно, глицин может быть добавлен непосредственно во время изготовления ZAG. Например, циркониевый компонент, такой как оксохлорид циркония (ZrOCl₂) и/или хлорид цирконийгидроксихлорид ZrO(OH)Cl, в водном растворе может смешиваться с АСН. Глицин как порошок может затем быть добавлен к этому раствору в количествах, как описано ранее. В этом способе стадия высушивания распылением может быть исключена.

Аналитические способы

GPC-ICP может применяться для исследования, соэлюируют ли циркониевая и алюминиевая разновидность при сходных временах удерживания, или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания. ICP блок непосредственно соединяется с GPC установкой как датчик так, что олигомерные фракции, разделенные GPC колонкой, объясняются оперативно количественно для Al, Zr и других элементов. ICP детектор представляет синхронное устройство наведения заряда (CID) с длиной волны от 175 до 800 нm. Растворитель для элюирования из GPC колонки анализируется, и точка данных записывается примерно один раз в каждые шесть секунд для Аl и Zr. Собранные точки данных наносятся на график в зависимости от времени удерживания с образованием хроматограммы для каждого элемента отдельно. Число для площади индивидуального пика представляет относительную концентрацию для этого конкретного элемента.

Способ характеристики и контроля содержания соединений циркония и алюминия в водном растворе циркония и алюминия, в частности, ZAG растворах, может быть сделан при объединении GPC и ICP. Это применяется для исследования, элюируют ли циркониевые и алюминиевые разновидности при сходных временах удерживания, или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания. В одном способе GPC колонка разделяет соединения по молекулярному размеру при применении детектора показателя преломления (RI), связанного с выпускным отверстием колонки. Фракции растворителя для элюирования из GPC количественно определяются далее анализом индивидуальных фракций посредством ICP. Во втором способе (который применяется в некоторых из нижеприведенных примеров) GPC может быть непосредственно соединена с ICP. Фракции растворителя для элюирования, проходящие через колонку, непосредственно связываются с ICP блоком; ICP блок в этом случае применяется как детектор. Точки данных собираются такие, как, например, одна точка данных каждые 6 секунд. Для любых из этих способов данные могут быть нанесены на график, и присутствие небольшого количества Zr разновидности контролируется.

Любые антиперспирантовые и/или деодорантовые изделия (все вместе названные "подмышечные изделия" или "изделия для уменьшения плохого запаха"), содержащие ZAG соли в водной фазе, могут быть изготовлены с устойчивыми ZAG веществами этого изобретения. Эти изделия могут включать любые формы, имеющие водный компонент такие, как стержни, гели, нежесткие твердые вещества и кремы. Иллюстративно, композиции антиперспирантового изделия согласно настоящему изобретению содержат активное антиперспирантовое вещество в количестве 10-30 вес.% полного веса композиции.

Композиции согласно настоящему изобретению могут также включать другие необязательные компоненты, традиционно включаемые в антиперспирантовые карандашные композиции, включающие (но не ограничивающиеся) дополнительные размягчители, отклеиватели, духи (ароматизирующие вещества), бактерицидные средства, фунгистацидные средства, пигменты (типа затемнителей), краски, красители, поглотители ультрафиолетовых лучей (солнцезащитные крема), средства от насекомых, и т.д. Иллюстративно, и не ограничительно, духи, обычно применяемые в косметических композициях, могут применяться в композициях настоящего изобретения, если требуется, в то время как концентрации таких духов типично составляют вплоть до примерно 2%, например, примерно 0,5% до 2 вес.% полного веса композиции.

Иллюстративное бактерицидное средство, которое может применяться согласно настоящему изобретению представляет триклозан; хлорид бензетония; фенолсульфонат цинка и триклокарбан. Типично композиции согласно настоящему изобретению могут содержать вплоть до примерно 2% бактерицидных средств, предпочтительно, примерно 0,1% до 1,5 вес.% полного веса композиции.

Примеры карандашных композиций, которые могут быть изготовлены с композициями настоящего изобретения, включают объединение соответствующих компонентов общепринятыми способами. Проценты, данные ниже, являются весовыми процентами, от общего веса.

Антиперспирантовый стержень "А"

Масляная фаза

1) 0,5-8,0% (предпочтительно, 2-6%) силоксанполиамидного гелеобразующего агента такого, как агенты, описанные в заявке на патент США серийный номер 08/904709, зарегистрированной 1 августа 1997 и включенной здесь ссылкой в ее полноте;

2) 20-60% (предпочтительно, 20-60%) силиконной жидкости, выбранной из группы, состоящей из D4, D5 и D6 циклометиконов и их смесей, где D# представляет число силоксановых единиц в кольце;

3) 0-20% (предпочтительно, 7-15%), по крайней мере, одного косметического компонента, выбранного из группы, состоящей из нелетучих мягчителей, например, С8-С22 спиртов жирного ряда, С12-С36 жирных сложных эфиров, С8-С18 алкилбензоатов и линейных полисилоксанов;

4) 0-10% (предпочтительно, 3-7%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;

5) 0-3% (предпочтительно, 1-2%) ароматизирующего вещества;

Полярная фаза

6) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) воды и/или смешивающихся с водой растворителей;

7) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;

8) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;

9) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.

Антиперспирантовый стержень "В"

Масляная фаза

1) 20-60% (предпочтительно, 25-40%) косметически приемлемого растворителя, например, функциональной единицы, выбранной из группы, состоящей из С2-С8 многоатомных спиртов (в частности, двухатомных), С8-С22 ненасыщенных спиртов жирного ряда и разветвленных и линейноцепочечных С8-С22 насыщенных спиртов жирного ряда;

2) 0-10% (предпочтительно, 4-9%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;

3) 0-3% (предпочтительно, 1-2%) ароматизирующего вещества;

4) 5-25% (предпочтительно, 10-20%) основного полиамида димера линолевой кислоты, как описано в патенте США номер 5500209 и включено здесь ссылкой;

Полярная фаза

5) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) воды и/или смешивающихся с водой растворителей;

6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;

7) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;

8) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.

Примеры композиций в виде гелей, которые могут быть изготовлены с композициями настоящего изобретения, представляют прозрачный антиперспирантовый гель, состоящий из

геля

масляной фазы

1) 5-20% (предпочтительно, 7-12%) циклометикона;

2) 0,5-2% (предпочтительно, 0,8-1,5%) диметиконполиола;

3) 5-20% (предпочтительно, 7-12%) линейных силиконов (например, диметикона);

полярной фазы

4) 25-60% (предпочтительно, 30-45%) воды;

5) 5-40% (предпочтительно, 7-30%)смешивающихся с водой растворителей;

6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%)аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;

7) 10-25% (предпочтительно, 15-23%)ZAG комплекса;

8) 0-2% (предпочтительно, 0,5-1%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.

Примеры композиций в виде кремов, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют кремы, сделанные объединением:

крема

масляной фазы

1) 2-10% (предпочтительно, 3-6%) циклометикона;

2) 0,1-3% (предпочтительно, 0,4-1,0%) триглицеридов, таких как моно-, ди-, или триглицериды и их смесей (например, моностеарата глицерина);

3) 4-15% (предпочтительно, 8-12%) косметически приемлемых поверхностно-активных веществ/эмульгаторов (например, функциональной единицы, выбранной из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;

4) 3-8% (предпочтительно, 3,5-6,5%) С8-С22 спиртов жирного ряда;

полярной фазы

5) 40-89% (предпочтительно, 50-70%) воды;

6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина);

7) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса.

Примеры аэрозолей, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют основанный на воде насосный аэрозоль, состоящий из

Аэрозоль

1) 35-87% (предпочтительно, 53%-75%) воды;

2) 3-7% (предпочтительно, 4-5%) растворимого в воде мягчителя;

3) 0,5-3% (предпочтительно, 1-2%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;

4) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG;

5) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот.

Примеры основанных на воде шариковых изделий, которые могут быть сделаны с композициями настоящего изобретения, представляют композицию, состоящую из:

Шариковое изделие

1) 27-89% (предпочтительно, 45-70%) воды;

2) 0,5-3% (предпочтительно, 1-2%) силиката магнийалюминия;

3) 0,5-10% (предпочтительно, 3-7%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов;

4) 0-5% (предпочтительно, 1-2%) смешивающегося с водой растворителя(ей);

5) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG;

6) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот.

Примерами вода-в-силиконе антиперспирантовых шариковых изделий являются таковые, состоящие из:

масляной фазы

1) 20-50% (предпочтительно, 25-35%) циклометикона;

2) 0,5-2% (предпочтительно, 0,8-1,5%) диметиконсополиола;

полярной фазы

3) 30-50% (предпочтительно, 38-45%) воды;

4) 5-40% (предпочтительно, 15-25%) смешивающиеся с водой растворителей;

5) 1,5-20% (предпочтительно, 3-15%) аминокислоты (предпочтительно, глицина) или смеси аминокислот;

6) 10-25% (предпочтительно, 15-25%) ZAG комплекса;

7) 0-2% (предпочтительно, 0,5-1%) косметически приемлемого поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из катионных поверхностно-активных веществ (например, хлорида цетилтриметиламмония), неионных поверхностно-активных веществ (например, полисорбата 20), анионных поверхностно-активных веществ (например, лаурилсульфата натрия), амфотерных поверхностно-активных веществ (например, кокамидопропилгидроксисультейна), диметиконсополиолов и полиэфирэтоксилатов.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, описанное здесь, но не должны быть рассмотрены как ограничения на него. За исключением особо обозначенных случаев, химические и научные термины и аббревиатуры, применяемые повсюду в этой заявке, имеют их обычные и общепринятые значения. Температуры приводятся в градусах С, "АР" означает активный антиперспирант, "gly" означает глицин. За исключением особо определенных случаев, все проценты, описанные в примерах, и где-либо еще в этой заявке представляются в весовых процентах, основанных на полной композиции как 100%.

Пример 1

Аналитический способ для контроля Zr разновидности пика 1

Пятидесяти двух процентный раствор ZAG соли (Rezal 36-G, Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ; Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1) получается в дистиллированной воде. Это делается при добавлении 48,0 г воды к 52,0 г ZAG соли с перемешиванием при комнатной температуре в течение примерно 5 минут. Этот раствор далее разбавляется до 10% раствора (19,23 г 50% раствора + 80,77 г воды) для GPC анализа. Хроматограмма выполняется при применении следующих параметров: Waters 600 аналитического насоса и регулятора, Rheodyne 77251 инжектора, Protein-Pak 125 (Waters) колонки, Waters 410 дифференциального рефрактометрического детектора, мобильной фазы из 5,56 мМ азотной кислоты, 0,70 мл/мин объемной скорости потока, 2,0 микролитрового впрыскиваемого объема. Данные анализировались при применении Waters millenium 2.1 программного обеспечения (Waters Corporation, Milford, Massachusetts). Для исследования, соэлюируют ли циркониевые и алюминиевые разновидности при сходных временах удерживания или элюируют раздельно из колонки при различных временах удерживания, GPC объединялась с ICP (блок, полученный от Thermal-Jarrel-Ash, Inc. , Franklin, Massachusetts). ICP блок связывается с GPC установкой в качестве детектора так, что олигомерные фракции, разделенные GPC колонкой, разъясняются оперативно количественно для Al, Zr и других элементов. Растворитель для элюирования из GPC колонки анализируется один раз в каждые шесть секунд для Al и Zr. ICP детектор представляет синхронное устройство наведения заряда (CID) с длиной волны от 175 до 800 нм. Собранные точки данных наносятся на график в зависимости от времени удерживания с образованием хроматограммы для каждого элемента отдельно. Фигура 2 демонстрирует GPC хроматограмму Rezal 36G. Для каждой записи 5 пиков демонстрируются, каждый идентифицируется их временами удерживания (RT) следующим образом: пик 1 (Kd=0), пик 2 (Kd=0,05), пик 3 (Kd=0,20), пик 4 (Kd= 0,33) и пик 5,6 (Kd=0,53). Фигура 3 демонстрирует ICP профиль для Rezal 36G. Пик 1 профиля GPC идентифицируется как исключительно олигомерная и полимерная циркониевая разновидность, в то время как пики 3, 4 и 5, 6 идентифицируются как алюминиевые соединения.

Пример 2

Получение устойчивой ZAG соли с глицином

Один способ того, как может быть сделана устойчивая ZAG соль с дополнительным глицином, представляет следующее. Порошок глицина (78,0 г) добавляется к соединению циркония (262,1 г 26% раствора хлорида гидроксоцирконила (ZrO(OH)Cl) или 245,2 г 31% раствора оксохлорида циркония (ZrOCl₂)) с перемешиванием. АСН (270,0 г 50% водного раствора АСН) затем добавляется с дополнительным перемешиванием. Итоговое цирконий:глицин отношение составляет 1:2.

Пример 3

Сорока шести процентный раствор ZAG соли (Q5-7167 AAZG), как описано выше, полученной при применении процедуры, зарегистрированной в ЕР 0653203 А1; Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1), получался в дистиллированной воде при добавлении 54,0 г воды к 46,0 г ZAG соли с перемешиванием в течение 5 минут при комнатной температуре. Этот раствор далее разбавлялся до 10% для GPC анализа добавлением 7,83 г воды к 2,17 г ZAG раствора. Фигура 1, хроматограмма (а) демонстрирует GPC хроматограмму раствора. Хроматограмма демонстрирует небольшие размеры для пиков 1 и 2; однако имеются значительные размеры для пиков 3, 4 и 5, 6. Небольшой размер пика 1 вместе с значительным размером пика 4 предсказывает увеличение эффективности. Фигура 1, хроматограмма (b) демонстрирует хроматограмму Q5-7167 AAZG после 1 месяца при комнатной температуре. При этих условиях пик 1 резко увеличился в площади, в то время как пик 4 демонстрирует значительное уменьшение в площади. Кумулятивный эффект этих изменений в пиковых размерах обязательно приведет к уменьшенной эффективности в растворе для выдержанного Q5-7167 AAZG. Таким образом, способы, описанные в ЕР 0653203 А1 для создания небольшой циркониевой разновидности, не предотвращают полимеризацию циркония в растворе. Как обозначено выше, при выдерживании также происходит полимеризация алюминия; однако, как описано выше, полагают, что стабилизация циркониевых соединений является большим вкладчиком в эффективность.

Пример 4

Сорока шести процентный раствор ZAG соли (Rezal 36-G, как описано в примере 1) получался в дистиллированной воде при применении условий, описанных выше в примере 3. Этот раствор далее разбавлялся до 10% в миллипоровой воде (дистиллированная вода, которую фильтруют через миллипоровый фильтр) для GPC анализа при применении условий, описанных выше в примере 3. Фигура 4, хроматограмма (а) демонстрирует GPC хроматограмму раствора, сделанного этим способом. Таблица 1 суммирует времена удерживания и площади пиков для четырех пиков в GPC хроматограмме Rezal 36-G. В таблицу также включаются аналогичные параметры для Rezal 36-G после 3 месяцев выдерживания при комнатной температуре (RT). Соответствующая хроматограмма для выдержанного Rezal 36-G демонстрируется на фигуре 4, хроматограмма (b).

Как обозначено выше, пик 1 порождается из циркониевых олигомеров, в то время как пики 3, 4 и 5, 6 порождаются из алюминиевых олигомеров. Пики 1 и 4, в общем случае, коррелируются с антиперспирантовой активностью; однако пик 1 имеет большую корреляцию с клинической эффективностью, чем пик 4. После 3 месяцев выдерживания пик 4 является приблизительно постоянным по площади, в то время как пик 1 почти удвоился по площади. Увеличение площади в пике 1 обуславливается образованием большого количества олигомерных циркониевых соединений. Так как эффективность Rezal 36-G, как известно, уменьшается с выдерживанием, это уменьшение в эффективности, как полагают, является прежде всего следствием образования большого количества соединений циркония.

Пример 5

Хроматографическое охарактеризование выполнялось на ZAG (AZP-902, Reheis Inc.: Zr/глицин весовое отношение приблизительно 1:1) в присутствии и отсутствии 5% постдобавленного глицина. Образцы для GPC были получены из ZAG соли при первом получении 50% основного раствора в дистиллированной воде (вес. /вес.) добавлением 50,0 г воды к 50,0 г ZAG соли с перемешиванием при комнатной температуре в течение примерно 5 минут. Вода (6,0 г) добавлена к 24,0 г этого раствора, давая 40% раствор ZAG соли. Дополнительная вода (7,5 г) добавлялась к 2,5 г 40% раствора ZAG, давая итоговую концентрацию раствора 10%. Отдельный набор образцов с постдобавленным глицином получался добавлением 1,50 г глицина к 24,0 г 50% раствора ZAG. Раствор затем разбавлялся до 30,0 г дистиллированной водой и встряхивался вручную в течение примерно 1 минуты. Итоговое Zr/глицин весовое отношение было приблизительно 1:2. Десяти процентные растворы этого образца приготавливались для GPC анализа добавлением 7,5 г воды к 2,5 г 40% раствора смеси ZAG/глицина. Фигура 5, хроматограммы (а), (b) и (с) демонстрируют GPC профили для этого раствора (а) без выдерживания, (b) после 30 дней при комнатной температуре и (с) после 30 дней при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина. Соответствующие площади пиков 1 и 4 из GPC профилей демонстрируются в таблице 2.

После 30 дней при комнатной температуре площадь пика 1 увеличивалась приблизительно в семь с половиной раз над образцом без выдерживания, в то время как площадь пика 4 уменьшалась примерно пятикратно от образца без выдерживания. Как увеличение в пике 1 (большое количество соединения циркония), так и уменьшение в пике 4 (уменьшенное количество небольшого количества соединений алюминия) уменьшают эффективность антиперспирантовой соли. Однако при постдобавлении глицина для достижения Zr/глицин отношения 1:2 по весу площадь пика 1 не изменяется относительно площади для соли без выдерживания. Обратите внимание, что постдобавленный глицин после выдерживания не влияет на пик 4.

Пример 6

AZP-902/глицин система далее исследовалась посредством GPC-ICP для определения процентного содержания небольшого количества соединений циркония, присутствующих после выдерживания. В этом методе GPC-ICP выполняется без присутствия колонки для определения общего содержания циркония от 2 микролитрового впрыскивания 10% раствора соли или соль/глицин смеси. GPC-ICP тогда выполняется при применении Protein-Pak колонки, как описано выше в примере 1, и пик 1 анализируется для циркония. Protein-Pak колонка исключает циркониевые соединения, большие чем и удерживает разновидность меньше, чем Таблица 3 суммирует процентное содержание небольшого количества соединений циркония (меньше, чем после 9 недель выдерживания AZP-902 раствора с и без глицина.

Данные в таблице 3 демонстрируют, что процентное содержание небольшой циркониевой разновидности увеличивается с включением дополнительного глицина. Увеличение является наиболее значительным при Zr/глицин отношении 1:1 (5% постдобавление) и затем медленно увеличивается с другим 5% добавлением глицина (Zr/глицин отношение 1:3). Наиболее важно, что процентное содержание небольшой циркониевой разновидности после 9 недель выдерживания в присутствии глицина приближается к процентному содержанию для раствора соли без выдерживания. Эти результаты указывают, что раствор AZP-902, естественно, теряет эффективность в течение времени. Однако поддерживая базовое значение олигомеров циркония, или, альтернативно, предотвращая полимеризацию циркония до большого количества соединений, постдобавленный глицин способен поддерживать эффективность антиперспиранта. В этом примере обеспечение сохранности пика 1 проявляется в плато при Zr/глицин отношении 1:3.

Пример 7

Исследовались также влияния других водорастворимых аминокислот (аланина и треонина) в стабилизации небольшого количества соединений циркония посредством GPC. Получение этих образцов является аналогичным получению, описанному в примере 5 при применении соответствующих аминокислот, перечисленных в таблице 4. Таблица 4 демонстрирует площади пика 1 для растворов ZAG, AZZ-902 (Reheis Inc. , Zr/глицин весовое отношение равняется 1:1) в присутствии и отсутствии 5 и 10% постдобавленного глицина, аланина и треонина после 2,5 месяцев при комнатной температуре. Весовые отношения цирконий/аминокислота составляют 1:1, 1:2 и 1:3.

В отсутствии постдобавленной аминокислоты площадь пика 1 резко увеличивается после 2,5 месяцев выдерживания, указывая на образование большого количества соединений циркония. Для этой антиперспирантовой соли постдобавленный глицин (5% и 10%, соответствующие весовому отношению Zr/аминокислота 1:2 и 1:3, соответственно) был неспособен полностью предотвратить цирконий от полимеризации. Однако по отношению к образцу с выдерживанием 5% и 10% постдобавленный глицин предотвращал образование большого количества циркониевых соединений 38% и 59%, соответственно. Как аланин, так и треонин были также эффективными в предотвращении полимеризации циркония. Подобно глицину, защита циркония зависела от дозы. Как аланин, так и треонин были более эффективными, чем глицин, в ингибировании полимеризации циркония. В этом примере 7 защита циркония аминокислотами следует последовательности: аланин>треонин>глицин.

Пример 8

Исследовалась полимеризация соединений циркония из Q5-7167 AAZG (ZAG, как описано выше) раствора с и без постдобавленного глицина. Q5-7167 AAZG соль делалась при применении процедуры, зарегистрированной в ЕР 0653203 А1, и получение и анализы образцов для GPC делались, как описано в примере 3. Фигура 6, хроматограммы (а), (b) и (с) демонстрируют GPC профили для этой ZAG (а) без выдерживания, (b) после 30 дней при комнатной температуре и (с) после 30 дней при комнатной температуре с 5% постдобавленного глицина. Соответствующие площади пиков 1 из GPC профилей демонстрируются в таблице 5.

Образец без выдерживания продемонстрировал небольшой пик 1 в GPC профиле, указывая на отсутствие большого количества соединений циркония и присутствие значительного количества циркониевой разновидности меньшей, чем это согласуется с процедурой, описанная в ЕР 0653203 А1 для получения ZAG, в которой небольшие количества соединений циркония увеличиваются. Отмечается значительное увеличение в площади пика 1 и, следовательно, увеличение большой циркониевой разновидности после одного месяца при комнатной температуре. Таким образом, процедура, описанная в ЕР 0653203 А1, не направляет адекватно полимеризацию циркония в растворе. Когда 5% глицина добавляется в Q5-7167 AAZG раствор, площадь пика 1 снижается значительно после 1 месяца при комнатной температуре. Аналогично наблюдениям, сделанным выше, постдобавленный глицин стабилизировал активированную ZAG в растворе.

Пример 9

Стабилизация ZAG в гелевом продукте постдобавленными аминокислотами

Постдобавленный глицин применялся для стабилизации ZAG в гелевом продукте, содержащем 3% глицина. Таблица 6 демонстрирует композицию типичного гелевого продукта, состоящего из органической фазы и водной фазы при применении AZP-902 как антиперспирантовой соли (продукт А). Органическая фаза, сделанная при объединении следующих продуктов от Dow Coming Corporation, Midland, Michigan в количествах, изложенных в таблице 6 (циклометикона (и) диметиконсополиола (DC3225C)+диметикона (DC200)+фенилтриметикона (DC556)) (90,0 г), помещалась в 2 литровый контейнер из нержавеющей стали, и 406,5 г водной фазы (сделанной при объединении AZP-902 (46% раствора) с и без глицина + SD спирта 40 + пропиленгликоля+трипропиленгликоля+дистиллированной воды в количествах, описанных в таблице 6), добавлялись медленно с гомогенизацией на протяжении периода 1,0 часа при комнатной температуре. В конце этого времени, когда гелевый продукт сформировался, 3,5 г ароматизирующего вещества добавлялись. Образец далее гомогенизировался в течение дополнительных 10 минут.

ZAG соль содержала 13-15% циркония и 15% глицина; то есть Zr/глицин отношение было приблизительно 1:1. Сорока шести процентный раствор соли (46,0 г ZAG+54,0 г воды) получался, и 48,00 г этого раствора применялось в продукте. Поэтому процент ZAG соли в гелевом продукте был 22,0%. В таблицу 6 также включается гелевой продукт, содержащий AZP-902 (продукт В), но с 3% дополнительного глицина; Zr/глицин весовое отношение в продукте было 1:2. Эти образцы выдерживались в течение 1 месяца при комнатной температуре и 49^oС (120 градусов F), и делался GPC анализ на экстрагируемых водных фазах. Для GPC анализа 1-2 г образцы экстрагировались 5 мл толуола с встряхиванием в течение 5 минут для удаления органической фазы. Органический экстракт отбрасывался, и 1,0 г порции водной фазы разбавлялись до приблизительно 10% ZAG соли. GPC данные для пика 1 для этих образцов демонстрируются в таблице 7. 10% раствор чистой AZP-902 также впрыскивался для сравнения площадей пика 1 с экстрагированным AZP-902 из гелей.

В отсутствии глицина площадь пика 1 для гелевого продукта А увеличилась примерно шестикратно по отношению к свежему раствору AZP-902 после выдерживания при комнатной температуре, означая образование большого количества соединений циркония. Однако в присутствии постдобавленного глицина площадь пика 1 для гелевого продукта В (Zr/глицин отношение 1:2) значительно уменьшалось; площадь пика 1 была постоянной по отношению к образцу без выдерживания. Результаты демонстрируют, что постдобавленный глицин может предотвращать полимеризацию циркония в гелевом продукте, подобно наблюдаемому в растворах (см. выше).

Увеличение температуры, как известно, ускоряет полимеризацию циркония в водном растворе ZAG. После 30 дней при 49^oС (120 градусах F) площадь пика циркония гелевого продукта А увеличивалась примерно двадцатичетырехкратно от базового. Продукт В, содержащий постдобавленный глицин (Zr/глицин весовое отношение = 1:2), не показывал увеличения в площади пика 1 после 30 дней при 49^oС (120 градусах F). Эти результаты указывают, что влияния выдерживания, как отражено в увеличении в большей циркониевой разновидности/уменьшении в меньшей циркониевой разновидности, могут быть уменьшены или устранены при применении описанных для изобретения отношений цирконий:аминокислота или при комнатной температуре, или повышенной температуре. Из-за его доступности глицин является пригодной аминокислотой для применения; однако могут также применяться другие растворимые в воде аминокислоты. В то время как различные особенности изобретения были описаны, также подразумевается, что могут быть сделаны дальнейшие модификации, общепринятые для специалистов в данной области техники, и которые все еще остаются в рамках сущности и объема изобретения.