способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана

Классы МПК:G21C3/62 керамическое 
C01G43/025 диоксид урана
Автор(ы):, , , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Новосибирский завод химконцентратов"
Приоритеты:
подача заявки:
2001-05-28
публикация патента:

Изобретение может быть использовано на предприятиях изготовления спеченных таблеток из керамического ядерного топлива, в частности из диоксида урана. Способ изготовления таблетированного ядерного топлива из диоксида урана включает испарение и гидролиз гексафторида урана. Производят растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана, диоксида урана с примесями, удовлетворяющими требованиям технических условий. Также растворяют отходы закиси-окиси урана, диоксида урана и технологических урансодержащих растворов, загрязненных примесями. Затем проводят экстракцию-реэкстракцию, осаждение полиураната аммония, фильтрацию, сушку-прокалку, восстановление. Затем комплектуют партию порошка диоксида урана. Проводят тест на спекаемость и плотность после спекания. Смешивают порошок с пластификатором, формуют таблетки, спекают и шлифуют их. В конце проводят контроль качества таблеток. Растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана и диоксида урана осуществляют в растворе дистиллированной воды и чистой для анализов азотной кислоты, уранилнитрат после фильтрации подвергают осаждению в амонийуранилтрикарбонат. Амонийуранилтрикарбонат после прокалки и восстановления до диоксида урана подвергают тестированию на спекаемость и смешению с диоксидом урана, полученным через полиуранат аммония. Смешения производят в соотношениях, достаточных для получения заданной спекаемости. В результате применения изобретения возможно изготавливать таблетки с регулируемой плотностью и со стабильными свойствами. 2 з.п. ф-лы, 1 ил, 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2

Формула изобретения

1. Способ изготовления таблетированного ядерного топлива из диоксида урана, включающий испарение и гидролиз гексафторида урана, растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана, диоксида урана с примесями, удовлетворяющими требованиям технических условий, растворение отходов закиси-окиси урана, диоксида урана и технологических урансодержащих растворов, загрязненных примесями, экстракцию-реэкстракцию, осаждение полиураната аммония, фильтрацию, сушку-прокалку, восстановление, комплектацию партии порошка диоксида урана, проведение теста на спекаемость и плотность после спекания, смешение порошка с пластификатором, формование таблеток, спекание, шлифование и контроль качества таблеток, отличающийся тем, что растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана и диоксида урана осуществляют в растворе дистиллированной воды и чистой для анализов азотной кислоты, уранилнитрат после фильтрации подвергают осаждению в амонийуранилтрикарбонат, который после прокалки и восстановления до диоксида урана подвергают тестированию на спекаемость и смешению с диоксидом урана, полученным через полиуранат аммония в соотношениях, достаточных для получения заданной спекаемости, определяемой по формуле

способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476

где Ссмеси - спекаемость смеси, г/см3;

САУК - спекаемость порошка АУК, г/см3;

САДУ - спекаемость порошка АДУ, г/см3;

mАУК - масса порошка АУК, кг;

mАДУ - масса порошка АДУ, кг;

а прогнозируемую плотность таблеток определяют по формуле

Ртаблспособ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476Ссмеси (2)

где Ртабл - прогнозируемая плотность таблеток, г/см3;

Ссмеси - спекаемость смеси, г/см3;

К - коэффициент способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094760,95способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094761,02, зависящий от условий спекания таблеток, определяемый эмпирически для каждой печи и заданных условий спекания.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фильтрат после фильтрации аммонийуранилтрикарбоната направляют в качестве воды на растворение загрязненных примесями закиси-окиси урана, диоксида урана и урансодержащих технологических отходов в растворе азотной кислоты.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что порошок диоксида урана, полученный через полиуранат аммония и порошок диоксида урана, полученный через аммонийуранилтрикарбонат, каждый в отдельности тестируют на спекаемость путем прессования таблеток при давлении (2300способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476100) кг/см2 со смазкой матриц олеиновой кислотой с получением таблеток диаметром 10-14 мм с отношением высоты к диаметру от 1,0 до 1,5, с плотностью отпрессованных таблеток от 4,6 до 6,0 г/см3 методом геометрического обмера и взвешивания, спекания отпрессованных таблеток с использованием атмосферы спекания: аргон до температуры < 400oС; аргон или водород при температуре 400-900oС; водород при температуре > 900oС со скоростью нагрева < 400oС/ч с температурой спекания (1750способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 220947625)oС продолжительностью (4способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094760,5) ч с получением таблеток после спекания с фактической плотностью, с выполнением расчета плотности (г/см3) методом гидростатического взвешивания.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области атомной промышленности и может быть использовано на предприятиях изготовления спеченных таблеток из керамических материалов ядерного топлива, в частности для получения спеченных таблеток из диоксида урана, применяемых для снаряжения тепловыделяющих элементов (ТВЭЛ) и сборки их в тепловыделяющую сборку (ТВС) для ядерного реактора. Известен способ получения UO2 через полиуранат аммония (АДУ-процесс), гидролиз UF6 в воде, осаждение полиураната аммония, сушку, прокалку и восстановление до UО2 (см. Разработка, производство и эксплуатация тепловыделяющих элементов энергетических реакторов. Книга 1. Под ред. Ф.Г. Решетникова. М.: Энергоатомиздат, 1995 г., с.66).

В известном способе свойства получаемого UO2 определяются главным образом физико-химическими свойствами полиуранатов аммония и условиями прокалки и восстановления. Поэтому ключевой из этих операций является осаждение полиураната аммония и состав полиураната аммония при этом может колебаться в широких пределах, и он зависит от условий осаждения: концентрации урана и аммиака, значения рН, температуры растворения и осаждения. От этого зависят также форма и гранулометрия кристаллов. Все эти свойства полиураната аммония и формируют свойства порошков UO2 керамического сорта. Наиболее важным из этих параметров является размер кристаллов полиураната аммония.

С изменением размеров кристаллов изменяется крупность и форма порошка UО2, что отражается на удельной поверхности, текучести, прессуемости порошка и спекаемости таблеток.

Длительный опыт работы по этой технологии свидетельствует о том, что получение порошков UO2 стабильного качества затруднительно. Кроме того, этот процесс по существу не содержит аффинажных операций (см. там же с.66-68). Отсутствие аффинажных операций может привести к получению UO2 не кондиционному по примесям, если в процессе эти примеси попали в осаждаемый раствор, т. к. удаления примесей способ не предусматривает. Известный способ не полно характеризует заявляемый способ.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана, включающий испарение и гидролиз гексафторида урана, растворение закиси-окиси урана, диоксида урана, урансодержащих технологических отходов или уранилнитрата, экстракцию-реэкстракцию, осаждение полиураната аммония, фильтрацию, сушку-прокалку, восстановление, комплектацию партии порошка диоксида урана проведение теста на спекаемость и плотность после спекания, смешение с пластификатором, формование таблетки, спекание, шлифование, сушку и контроль качества таблеток (см. патент Российской Федерации RU 2158971, МПК 7 G 21 С 3/62, 21/10, C 01 G 43/025 по заявке 99108702/06 от 21.04.1999 г., опубл. 10.11.2000 г. Способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана и оборудование для его осуществления).

Способ прототип устраняет недостатки известного способа в части полноты изложения. В нем полнее характеризуется заявляемый способ и вводится аффинажная операция - экстракция, позволяющая производить очистку уранилнитрата от примесей.

С введением аффинажной операции - экстракции, появилась возможность переработки как чистых отходов закиси-окиси урана, диоксида урана с примесями, удовлетворяющими требованиям технических условий, так и отходов (оборотов) закиси-окиси урана, диоксида урана и технологических урансодержащих растворов, загрязненных примесями, однако нестабильность свойств порошков, полученных по АДУ-процессу остается (см. А.А. Майоров, И.Б. Браверман. Технология получения порошков керамической двуокиси урана. М.: Энергоатомиздат, 1985 г. , с.77).

Технической задачей является изготовление таблеток с регулируемой плотностью и со стабильными свойствами.

Эта техническая задача решается тем, что в способе изготовления таблетированного топлива из диоксида урана, включающем испарение и гидролиз гексафторида урана, растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана с примесями, удовлетворяющими требованиям технических условий, растворение отходов (оборотов) закиси-окиси урана, диоксида урана и технологических урансодержащих растворов, загрязненных примесями, экстракцию-реэкстракцию, осаждение полиураната аммония, фильтрацию, сушку-прокалку, восстановление, комплектацию партии порошка диоксида урана, проведение теста на спекаемость и плотность после спекания, смешение с пластификатором, формование таблеток, спекание, шлифование, сушку и контроль качества таблеток; согласно изобретению растворение "чистых" отходов закиси-окиси урана и диоксида урана осуществляют в растворе дистиллированной воды и чистой для анализов азотной кислоты (ЧДА), уранилнитрат после фильтрации подвергают осаждению в аммонийуранилтрикарбонат (АУК), который после прокалки и восстановления до диоксида урана подвергают тестированию на спекаемость и смешению с диоксидом урана, полученным через полиуранат аммония по АДУ-процессу в соотношениях, достаточных для получения заданной спекаемости, определяемой по формуле:

способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476

где Ссмеси - спекаемость смеси, г/см3,

САУК - спекаемость порошка АУК, г/см3,

САДУ - спекаемость порошка АДУ, г/см3,

mАУК - масса порошка АУК, кг,

mАДУ - масса порошка АДУ, кг,

а прогнозируемую плотность таблеток определяют по второй формуле:

Ртаблспособ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476Ссмеси, (2)

где Ртабл - прогнозируемая плотность таблеток, г/см3,

Ссмеси - спекаемость смеси, г/см3,

К - коэффициент способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094760,95-1,02, зависящий от условий спекания таблеток (температура, продолжительность), определяемый эмпирически для каждой печи и заданных условий спекания.

Другими отличиями являются использование фильтрата после фильтрации аммонийуранилтрикарбоната в качестве воды на растворении загрязненных примесями закиси-окиси урана, диоксида урана и урансодержащих технологических отходов в растворе азотной кислоты, проведение теста на спекаемость порошков диоксида урана путем прессования таблеток при давлении 2300способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476100 кг/см2 со смазкой матриц олеиновой кислотой с получением таблеток диаметром 10-14 мм с отношением высоты к диаметру от 1,0 до 1,5 с плотностью отпрессованных таблеток от 4,6 до 6,0 г/см3 методом геометрического обмера и взвешивания, спекания отпрессованных таблеток с использованием атмосферы спекания: аргон до температуры <400С; аргон или водород при температуре 400-900oС; водород при температуре >900oС со скоростью нагрева <400С/ч, температурой спекания 1750способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 220947625oС, продолжительностью 4способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094760,5 ч с получением таблеток после спекания с фактической плотностью с выполнением расчета плотности г/см3 методом гидростатического взвешивания.

Реакция осаждения из уранилнитрата аммонийуранилтрикарбоната обладает хорошими аффинажными возможностями, достаточными для получения UO2 требуемой чистоты, относительно высокая удельная площадь поверхности порошков 3-6,5 м2/г, высокая текучесть 3-8 г/с и стабильность свойств. Однако таблетки, полученные из такого порошка, имеют плотность после спекания, близкую к нижнему допустимому пределу - около 10,4 г/см3 с небольшими отклонениями, тогда как таблетки, изготавливаемые из порошка диоксида урана, полученного по АДУ-схеме, имеют более высокую плотность, определяемую спекаемостью порошка.

Предложенный способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана и предназначен для изготовления таблеток с регулируемой плотностью со стабильными свойствами, достигаемых смешением этих двух видов порошков диоксида урана в соотношениях, достаточных для получения заданной спекаемости и прогнозируемой плотности, определяемых по формулам.

На чертеже представлен способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана.

Способ изготовления таблетированного топлива из диоксида урана включает операции:

1. Испарения гексафторида UF6.

2. Гидролиза UF6 в растворе Al(NО3)3.

3. Растворения в растворе НNО3 урансодержащих отходов, загрязненных примесями.

4. Растворения в НNО3 уранилнитрата, загрязненного примесями.

5. Растворения "чистых" отходов U3О8, UO2 с примесями, удовлетворяющими требованиям технических условий в НNO3 ЧДА.

6. Экстракции уранилнитрата с операции 2 гидролиза, с операции 3, 4 после фильтрации, трибутилфосфатом до 30% по объему со сбросом рафината и выводом его из техпроцесса.

7. Реэкстракции насыщенного по урану трибутилфосфата подкисленной НNО3 с возвратом обедненного по урану трибутилфосфата на операцию 6 экстракции.

8. Многостадийного осаждения полиураната аммония с выводом маточника после фильтрации с содержанием урана <5 мг/л из технологического процесса.

9. Сушки, прокалки полиураната аммония.

10. Восстановления до диоксида урана.

11. Проведения теста диоксида из полиураната на спекаемость и плотность после спекания путем прессования таблеток при давлении 2300способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476100 кг/см2 со смазкой матриц олеиновой кислотой с получением таблеток диаметром 10-14 мм с отношением высоты к диаметру от 1,0 до 1,5, с плотностью от 4,6 до 6,0 г/см3 методом геометрического обмера и взвешивания, спекания отпрессованных таблеток с использованием атмосферы спекания: аргон до температуры <400С; аргон или водород при температуре 400-900oС; водород при температуре >900oС со скоростью нагрева <400С/ч, температурой спекания 1750способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 220947625oС, продолжительностью 4способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 22094760,5 ч с получением таблеток после спекания с фактической плотностью с выполнением расчета плотности г/см3 методом гидростатического взвешивания.

12. Осаждения аммонийуранилтрикарбоната из уранилнитрата после растворения "чистых" отходов и их фильтрации с возвратом маточного раствора после фильтрации с содержанием способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476 5 г/л урана в качестве воды на операцию 3 растворения загрязненных отходов.

13. Прокалки аммонийуранилтрикарбоната.

14. Восстановления до диоксида урана.

15. Проведения теста на спекаемость и плотность аналогично операции 11.

16. Дозирования диоксида урана с операции 15 и 11.

17. Смешения порошков диоксидов урана с операции 15 и 11.

18. Смешения смеси порошков с пластификатором.

19. Формования таблеток.

20. Спекания таблеток.

21. Шлифования таблеток.

22. Сушки таблеток.

23. Контроля качества таблеток.

Все параметры являются оптимальными и любое понижение или повышение может привести к снижению качества.

После того как были получены тесты на спекаемость и плотность после спекания на операциях 11 и 15 диоксида урана из полиураната аммония (АДУ) и диоксида урана из аммонийуранилтрикарбоната (АУК), по формуле (1) определяют спекаемость смеси двух диоксидов урана:

способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476

где Ссмеси - спекаемость смеси, г/см3,

CАУК - спекаемость порошка АУК, г/см3,

CАДУ - спекаемость порошка АДУ, г/см3,

mАУК - масса порошка АУК, кг,

mАДУ - масса порошка АДУ, кг.

Пример 1

Партия UО2, полученная по АДУ-процессу, составила mАДУ=1200 кг.

Тест по операции 11 составил САДУ=10,75 г/см3.

Партия UО2, полученная по АУК, составила mАУК=400 кг.

Тест по операции 15 составил САУК=10,20 г/см3.

Задача: Скомплектовать партию из смеси диоксидов, полученных по АУК и АДУ, рассчитать спекаемость.

способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476

Пример 2

Для печи спекания и для ряда партий диоксида урана рассчитан коэффициент "К", зависящий от выбранных условий спекания (см. таблицу).

По формуле Ртаблспособ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476Сспек определяем коэффициент "К"

способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476

Задача: Спрогнозировать среднюю плотность для примера 1.

Ртаблспособ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 2209476Ссмеси,

Ртабл=1,005способ изготовления таблетированного топлива из диоксида   урана, патент № 220947610,61=10,66 г/см3.

Таким образом, поставленная техническая задача по изготовлению таблетированного топлива с регулируемой плотностью и со стабильными свойствами достигнута, что подтверждается проведенными испытаниями предложенного способа изготовления таблетированного топлива из диоксидов урана.

Класс G21C3/62 керамическое 

способ получения таблеток ядерного керамического топлива с регулируемой микроструктурой -  патент 2525828 (20.08.2014)
способ получения смешанного топлива, содержащего уран и по меньшей мере, один актинид и/или лантанид с использованием катионообменной смолы -  патент 2516282 (20.05.2014)
таблетка ядерного топлива -  патент 2481657 (10.05.2013)
способ формования топливных таблеток на основе диоксида урана с малой легирующей добавкой -  патент 2477198 (10.03.2013)
таблетка ядерного топлива (варианты) -  патент 2469427 (10.12.2012)
способ получения шихты для изготовления керметных стержней твэлов ядерного реактора -  патент 2467413 (20.11.2012)
устройство для укладки прессованных таблеток в лодочку для спекания -  патент 2459290 (20.08.2012)
способ изготовления тепловыделяющих элементов ядерного реактора и контейнер для осуществления этого способа -  патент 2447519 (10.04.2012)
способ изготовления таблеток ядерного оксидного топлива -  патент 2428757 (10.09.2011)
способ получения дезагломерированного и дезагрегированного порошкового материала -  патент 2417463 (27.04.2011)

Класс C01G43/025 диоксид урана

способ получения порошков нитрида урана -  патент 2522814 (20.07.2014)
способ получения диоксида урана -  патент 2522619 (20.07.2014)
способы приготовления оксалата актиноидов и приготовления соединений актиноидов -  патент 2505484 (27.01.2014)
способ изготовления керамических топливных таблеток с выгорающим поглотителем для ядерных реакторов -  патент 2504032 (10.01.2014)
способ получения сферических частиц горючего или ядерного топлива -  патент 2459766 (27.08.2012)
способ получения твердого раствора диоксида плутония в матрице диоксида урана -  патент 2446107 (27.03.2012)
способ получения порошка диоксида урана -  патент 2415084 (27.03.2011)
способ получения порошка диоксида урана методом пирогидролиза и установка для его осуществления -  патент 2381993 (20.02.2010)
способ изготовления таблетированного топлива для тепловыделяющих элементов ядерного реактора и линия для осуществления способа -  патент 2344502 (20.01.2009)
способ получения таблетированного топлива на основе порошка диоксида урана -  патент 2296106 (27.03.2007)
Наверх