способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти

Классы МПК:C08F232/00 полимеризация в масляно-водных эмульсиях
C07F17/00 Металлоцены
C07F19/00 Соединения металлов, относящихся к более чем одной из основных групп  1/00
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):БАЙЕР АКЦИЕНГЕЗЕЛЛЬШАФТ (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
1997-07-02
публикация патента:

Циклоолефиновые сополимеры применения в устройствах оптической памяти могут быть получены (со)полимеризацией мономеров из группы циклических олефинов, способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-олефинов с двумя или более атомами углерода и оптимально сопряженных или несопряженных диолефинов, при этом в качестве катализаторов используются металлоцены или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексные соединения формул I или XIII по п.1, в которых СрI и СрII представляют собой карбанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I и способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II представляют собой заряженные или электрически нейтральные способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы, D представляет собой атом донора и А - атом акцептора, при этом D и А связаны обратимой координационной связью так, что донорная группа принимает (частичный) положительный заряд, а акцепторная группа (частичный) отрицательный, М представляет собой переходный металл III, IV или VI побочной группы Периодической системы элементов, включая лантаниды и актиноиды, Х представляет собой эквивалент аниона и n в зависимости от заряда М может быть 0, 1, 2, 3 или 4. Циклоолефиновые (со)полимеры отличаются многими полезными свойствами, такими как высокая прозрачность в начальный момент при их использовании в области устройств оптической памяти, высокая термическая стабильность, стабильность к старению, химическая стабильность, устойчивость к растворителям, низкая гигроскопичность, стойкость к царапанию. 10 з.п. ф-лы.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71, Рисунок 72, Рисунок 73, Рисунок 74, Рисунок 75, Рисунок 76, Рисунок 77, Рисунок 78, Рисунок 79, Рисунок 80, Рисунок 81, Рисунок 82, Рисунок 83, Рисунок 84, Рисунок 85, Рисунок 86, Рисунок 87, Рисунок 88, Рисунок 89, Рисунок 90, Рисунок 91, Рисунок 92, Рисунок 93, Рисунок 94, Рисунок 95, Рисунок 96, Рисунок 97, Рисунок 98, Рисунок 99, Рисунок 100, Рисунок 101, Рисунок 102, Рисунок 103, Рисунок 104, Рисунок 105, Рисунок 106

Формула изобретения

1. Способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для использования в устройствах оптической памяти посредством (со)полимеризации мономеров из группы циклических олефинов с 3 до 8 атомами углерода и при необходимости, способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-олефинов с 2 до 8 атомами углерода или сопряженных или несопряженных диолефинов с 4 до 15 атомами углерода, в газовой фазе, в массе, в растворе или суспензии при температуре от -78 до +200oС и давлении от 0,5 до 70 бар в присутствии металлоорганических катализаторов, которые могут быть активированы сокатализаторами, отличающийся тем, что в качестве металлоорганических катализаторов используют металлоцены формулы (см. графическую часть, формула I),

в которой СрI и СрII представляют собой два одинаковых или различных карбаниона с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которых атомы водорода, от одного до всех, могут быть замещены на одинаковые или различные остатки из группы линейного алкила с 1-20 атомами углерода или разветвленного алкила с 3-20 атомами углерода, которые могут быть замещены один раз, несколько раз или полностью галогеном, от одного до трех раз фенилом, а также от одного до трех раз винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галогенарила с 6-12 атомами углерода, металлоорганических заместителей таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также один или два раза на D и А;

способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290+D означает донорную группу, где D означает донорный атом, который может дополнительно нести заместители и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, предоставляет в распоряжение, по меньшей мере, одну свободную электронную пару;

способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-А означает акцепторную группу, где А означает акцепторный атом, который может дополнительно нести заместители и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, имеет вакансию для электронной пары, причем D и А связаны обратимой координационной связью так, что донорная группа принимает положительный или частичный положительный заряд, а акцепторная группа - отрицательный или частичный отрицательный заряд;

М означает переходной металл III, IV, V или VI побочной группы Периодической системы элементов Менделеева, включая лантаниды и актиноиды;

Х означает эквивалент аниона;

n в зависимости от заряда М означает число 0, 1, 2, 3 или 4,

или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексные соединения и металлоцены формулы (см. графическую часть, формула XIII),

в которой способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I и способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II представляют собой различные заряженные или электрически нейтральные способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы, которые один или два раза могут быть сконденсированы с ненасыщенными или насыщенными пяти- или шестичленными кольцами;

способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290+D означает донорную группу, где D означает атом донора, который является заместителем способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I или части способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, предоставляет в распоряжение, по меньшей мере, одну свободную электронную пару;

способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-А означает акцепторную группу, где А означает атом акцептора, который является заместителем способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II или части способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II и который в том валентном состоянии, в котором он находится в данной молекуле, имеет вакансию для электронной пары, при этом способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы связаны обратимой координационной связью так, что донорная группа принимает положительный или частичный положительный заряд, а акцепторная группа - отрицательный или частичный отрицательный заряд, при этом, по меньшей мере, один из D и А является частью относящейся к нему способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы, при этом D и А, в свою очередь, могут иметь заместители, при этом каждая способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-система, соответственно каждая приконденсированная циклическая система может содержать один или несколько D или А или D и А и при этом в способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I и способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II в неконденсированной или конденсированной форме, независимо друг от друга, от одного до всех атомов водорода способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы может быть замещено на одинаковые или различные остатки из группы линейного или разветвленного алкила с 1-20 атомами углерода, который, в свою очередь, может быть замещен один раз, несколько раз или полностью галогеном, от одного до трех раз фенилом, а также от одного до трех раз винилом, арила с 6-12 атомами углерода, галогенарила с 6-12 атомами углерода, металлоорганических заместителей, таких, как силил, триметилсилил, ферроценил, а также один или два раза D и А, так что образуется обратимая координационная D-->А связь (i) между D и А, оба из которых являются частями соответствующей способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы или приконденсированной кольцевой системы, или (ii) когда один из D или А является частью способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы, а другой заместителем способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы или приконденсированной кольцевой системы, или (iii) когда как D, так и А являются заместителями вышеуказанного вида, причем в случае (iii), по меньшей мере, один дополнительный D или А или оба является (являются) частями способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы или приконденсированной кольцевой системы;

М и Х имеют вышеуказанные значения;

n означает в зависимости от заряда М, а также от зарядов способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I и способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290II число 0, 1, 2, 3 или 4.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют металлоцены или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексные соединения в соотношении металлоцена или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексного соединения и мономера, равное 1:101-1012 моль.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии или отсутствии растворителей из группы насыщенных или ароматических углеводородов или насыщенных или ароматических галогенуглеводородов.

4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что в металлоценах карбанионы СрI и СрII или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-система способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290I означают циклопентадиенильный остаток из группы циклопентадиена, замещенного циклопентадиена, индена, замещенного индена, флуорена и замещенного флуорена, в которых в некоторых случаях циклопентадиен или приконденсированное бензольное кольцо содержат от 1 до 4 заместителей из группы алкила с 1-20 атомами углерода, алкокси с 1-20 атомами углерода, галогена, арила с 6-12 атомами углерода, галогенфенила, D и А, при этом D и А имеют область значений, указанных в п.1, при этом приконденсированные ароматические кольца могут быть частично или полностью гидрированы.

5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что в металлоценах в качестве атома донора D представлены элементы из группы: азот (N), фосфор (Р), мышьяк (As), сурьма (Sb), висмут (Bi), кислород (О), сера (S), селен (Se), теллур (Те), фтор (F ), хлор (Сl), бром (Вг), йод (I), предпочтительно азот (N), фосфор (Р), кислород (О), сера (S).

6. Способ по пп. 1-5, отличающийся тем, что в металлоценах в качестве атома акцептора А представлены элементы из группы бор (В), алюминий (Аl), галлий (Ga), индий (In), таллий (Тl) предпочтительно представлены элементы из группы бор (В), алюминий (Аl), галлий (Ga).

7. Способ по пп.1-6, отличающийся тем, что в металлоценах, соответственно способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексных соединениях донорно-акцепторные мостики представляют собой группы N-->B, N-->Al, Р-->В, Р-->Аl, O-->В, O-->Аl, Сl-->В, Сl-->Аl, С=O-->В, С=O-->Аl.

8. Способ по пп.1-7, отличающийся тем, что в металлоценах М представляет собой скандий (Sc), иттрий (Y), лантан (La), самарий (Sm), неодим (Nd), лютеций (Lu), титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), торий (Th), ванадий (V), ниобий (Nb), тантал (Та), хром (Сr), предпочтительно титан (Ti), цирконий (Zr), гафний (Hf), ванадий (V), ниобий (Nb) или тантал (Та).

9. Способ по пп.1-8, отличающийся тем, что металлоцены, соответственно способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексные соединения используют вместе с алюминоксаном, или бораном, или боратом, и, в случае необходимости, с дополнительными сокатализаторами, и/или алкилами металлов в качестве катализаторных систем.

10. Способ по пп. 1-9, отличающийся тем, что продукты перегруппировки металлоценов или способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексных соединений по п.1 используют при самоактивировании, при котором после разрыва D/A-связи атом акцептора А связывает один анион Х с образованием цвиттер-ионной структуры металлоцена-комплекса или структуры способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплекса, причем на переходном металле М образуется положительный заряд, а на атоме акцептора А-отрицательный заряд, при этом другой анион X, который представляет собой водород (Н) в виде гидрида или замещенный или незамещенный углерод (С), в связи которого с переходным металлом М имеется олефиновое включение для полимеризации, причем предпочтительно 2 аниона X связаны друг с другом с образованием способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290, в качестве хелатного лиганда.

11. Способ по пп.1-10, отличающийся тем, что используют способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-комплексные соединения формулы XII, в которых один из атомов D или А является частью кольца способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы, предпочтительно, чтобы D являлся частью кольца относящейся к нему способ получения циклоолефиновых (со)полимеров для   использования в устройствах оптической памяти, патент № 2203290-системы.

Приоритет по пунктам и признакам:

05.07.1996 по пп.1-11;

05.04.1997 по пп.1-11 (уточнение признаков).

Описание изобретения к патенту

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Класс C08F232/00 полимеризация в масляно-водных эмульсиях

эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, имеющий низкие уровни неполимеризованных мономеров -  патент 2509090 (10.03.2014)
концентрированные формы готовых фотоинициаторов на водной основе, полученные с помощью гетерофазной полимеризации -  патент 2439082 (10.01.2012)
волокнообразующий сополимер акрилонитрила и способ его получения -  патент 2422467 (27.06.2011)
способ маркирования материалов -  патент 2417232 (27.04.2011)
новый концентрированный инверсный латекс, способ его получения и применение в промышленности -  патент 2403265 (10.11.2010)
полимерный латекс, пригодный для получения изделий формованием окунанием -  патент 2399635 (20.09.2010)
обратноэмульсионный полимер и способ его применения -  патент 2384589 (20.03.2010)
ячеистая полимерная частица, композиция для ее получения и способ получения частицы (варианты) -  патент 2315779 (27.01.2008)
инверторные смеси для дисперсий полимеров с повышенной экологической безопасностью -  патент 2310664 (20.11.2007)
способ регулирования стабильности либо размера капель у простых эмульсий "вода в масле" и стабилизированные простые эмульсии "вода в масле" -  патент 2294339 (27.02.2007)

Класс C07F17/00 Металлоцены

новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением -  патент 2529020 (27.09.2014)
способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов -  патент 2524692 (10.08.2014)
катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений -  патент 2522429 (10.07.2014)
композиции, содержащие определенные металлоцены, и их применение -  патент 2512517 (10.04.2014)
металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина -  патент 2510646 (10.04.2014)
соединения-диады, содержащие в молекуле азогруппы и ядра ферроцена, и их использование в качестве тушителей флуоресценции -  патент 2506293 (10.02.2014)
каталитические составы, содержащие полуметаллоцены, и продукты полимеризации, полученные с их применением -  патент 2504556 (20.01.2014)
рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-металлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры -  патент 2476449 (27.02.2013)
металлоценовые соединения, катализаторы, их содержащие, способ получения олефинового полимера в результате использования катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры -  патент 2470035 (20.12.2012)
способы получения органического соединения щелочного металла и органического соединения переходного металла -  патент 2445316 (20.03.2012)

Класс C07F19/00 Соединения металлов, относящихся к более чем одной из основных групп  1/00

пиридилдиамидные комплексы переходных металлов, их получение и применение -  патент 2514405 (27.04.2014)
способ синтеза элементоорганических соединений -  патент 2440355 (20.01.2012)
способ получения гетерометаллического малата fe (iii) и nd (iii) -  патент 2351602 (10.04.2009)
производные боранокарбоната, способ их получения и применения, набор для получения карбонильных комплексов переходных металлов -  патент 2256664 (20.07.2005)
гетерометаллический малат неодима (iii) и железа (iii) и способ его получения -  патент 2255082 (27.06.2005)
способ получения литиевых комплексных солей для использования в химических источниках тока -  патент 2246499 (20.02.2005)
каталитические системы и их применение в процессе полимеризации -  патент 2241717 (10.12.2004)
способ полимеризации -  патент 2238281 (20.10.2004)
способ полимеризации олефинов с использованием каталитической композиции -  патент 2233845 (10.08.2004)
способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала -  патент 2227788 (27.04.2004)
Наверх