способ получения 2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1h 
6-тиепин-1,1-диоксида
| Классы МПК: | C07D337/06 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами C01B31/02 получение углерода |
| Автор(ы): | Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Шарипова Ф.В., Спирихин Л.В., Чегодаева М.Ф., Поподько Н.Р. |
| Патентообладатель(и): | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2001-05-14 публикация патента:
20.10.2002 |
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенного фуллерена формулы I, который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена[60] с избытком 3-сульфолена в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде толуола при 90-110oС в течение 8-12 ч. Выход целевого продукта составляет 72-86%. 1 табл. ![способ получения 2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1h <img src=]()
6-тиепин-1,1-диоксида, патент № 2191182" SRC="/images/patents/279/2191182/2191182-1t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">
Рисунок 1
Формула изобретения
Способполучения2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1Нотличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с избытком 3-сульфолена в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, взятыми в мольном соотношении С60: 3-сульфолен: Ср2ZrСl2= 1:(8-12):(0,02-0,06), в атмосфере аргона в среде толуола в качестве растворителя при 90-110oС в течение 8-12 ч.
Описание изобретения к патенту
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретнокспособуполучения2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1HФункционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений. С их помощью могут быть созданы новые органические молекулы с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Известен способ (W. L. Mock. Stereochemical Consequences of Orbital Symmetry Control in the Reversible Combining of Sulfur Dioxide with Conjugated Systems (Sulfolene Reactions). JACS, 1975, 97, 3666-3672) получения 2,7-диметил-2,7-дигидротиепин-1,1-диоксида (2) реакцией циклоприсоединения двуокиси серы (SO2) к октатриену по схеме:
Известным способом не может быть получен 2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1Н
Известный способ не позволяет получать 2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1Н
Снижение количества 3-сульфолена по отношению к С60, например С60:3-сульфолен= 1: 5, приводит к снижению выхода целевого продукта (1). Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания 3-сульфолена по отношению к С60, например С60:3-сульфолен=1:15, не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1). 2,3-Фуллерено[60] -2,3,4,7-тетрагидро-1Н
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов 3-сульфолена и фуллерена [60], в качестве катализатора используется Cp2ZrCl2. В известном способе в качестве исходных реагентов используются винилдиазометан с бензилиденсульфоном. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет получать 2,3-фуллерено[60] -2,3,4,7-тетрагидро-1Н
Пример 1. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,010 ммоль фуллерена [60], 6 мл сухого толуола, 0,100 ммоль 3-сульфолена и 0,0004 ммоль Cp2ZrC12, перемешивают 10 ч при 100oС, получают 2,3-фуллерено[60]-2,3,4,7-тетрагидро-1Н
Спектр ЯМР 13С (
Класс C07D337/06 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Класс C01B31/02 получение углерода
