способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода

Классы МПК:B01J37/04 смешивание
B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием
B01J23/83 с редкоземельными или актинидами
B01J23/881 и железом
B01J23/889 марганец, технеций или рений
C01B3/16 с использованием катализаторов
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Довганюк Владимир Федорович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2000-08-24
публикация патента:

Изобретение относится к производству катализаторов паровой конверсии оксида углерода в процессах получения водорода и азотоводородной смеси в химической и нефтехимической отраслях промышленности. Сущность изобретения заключается в смешении соединения железа с водным раствором хромовой кислоты и солью марганца с последующим формованием гранул, их сушкой и прокаливанием, при этом получают катализатор паровой конверсии, содержащий оксиды хрома и марганца. В водный раствор хромовой кислоты дополнительно вводят по меньшей мере одно соединение щелочноземельного металла, выбранного из группы, включающей Mg, Ca, и по меньшей мере одно соединение редкоземельного металла, выбранного из группы, включающей Ce, La, Nd, Pr, и необязательно соединение меди, а в качестве соединения железа используют оксид железа. Катализатор дополнительно содержит по меньшей мере один оксид щелочноземельного металла общей формулы MeO, выбранного из группы Mg, Ca, и по меньшей мере один оксид редкоземельного металла общей формулы Ln2O3, выбранного из группы Ce, La, Nd, Pr. Технический результат состоит в повышении стабильности катализатора при сохранении высокой активности. 2 с. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1

Формула изобретения

1. Способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида углерода, включающий смешение соединения железа с водным раствором хромовой кислоты и солью марганца, последующее формование гранул, их сушку и прокаливание, отличающийся тем, что в водный раствор хромовой кислоты дополнительно вводят по меньшей мере одно соединение щелочноземельного металла, выбранного из группы, включающей Mg, Ca и по меньшей мере одно соединение редкоземельного металла, выбранного из группы, включающей Ce, La, Nd, Pr, и необязательно, соединение меди, в качестве соединения железа используют оксид железа.

2. Способ приготовления катализатора по п.1, отличающийся тем, что в качестве соединений металлов, выбранных из группы Mg, Ca, Ce, La, Nd, Pr, Cu, используют по меньшей мере одно соединение из ряда: оксид, гидроксид, карбонат, хромат, бихромат.

3. Способ приготовления катализатора по п.1, отличающийся тем, что используют оксид железа, содержащий дополнительно магнетит Fe3O4 и/или хромит железа Fe-[CrFe]O4 в количестве 5 - 50% от массы оксида железа.

4. Способ приготовления катализатора по п.1, отличающийся тем, что в катализаторную массу при смешении дополнительно вводят раствор хромата карбамида 2CO(NH2)2H2CrO4 или карбамид в количестве 0,5 - 1,5% от массы оксида железа и/или углеродсодержащий компонент в количестве 1,0 - 4,0 мас.% от массы оксида железа.

5. Способ приготовления катализатора по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеродсодержащего компонента используют активированный уголь марки БАУ и/или коллоидный графит.

6. Катализатор паровой конверсии оксида углерода, содержащий оксиды хрома и марганца, отличающийся тем, что он дополнительно содержит по меньшей мере один оксид щелочноземельного металла общей формулы МеО, выбранного из группы Mg, Са, и по меньшей мере один оксид редкоземельного металла общей формулы Ln2O3, выбранного из группы Ce, La, Nd, Pr, при следующем содержании компонентов, мас.%:

Cr2O3 - 7,0 - 12,0

MnO2 - 0,2 - 1,0

MeO - 0,1 - 0,8

Ln2O3 - 0,05 - 1,0

Оксид железа - Остальное

7. Катализатор по п.6, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 1,0 - 3,0 мас.% оксида меди CuO.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области производства катализаторов паровой конверсии оксида углерода в процессах получения водорода и азотоводородной смеси в химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ получения катализатора паровой конверсии оксида углерода, содержащего 7,2 мас.% Cr2O3, смешением оксида железа Fe2O3 с хромовой кислотой, с последующими формованием, сушкой и прокаливанием. Активность катализатора, выраженная через константу скорости реакции оксида углерода с водяным паром при температуре 350oC, составляет 1,35-1,55 см3/(г способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615 с). (А.с. СССР N 651838, МПК В 01 J 37/04, опубл. 15.03.79).

Известен способ получения катализатора, отличающийся дополнительным введением магнетита - Fe3O4 в количестве 15 - 100% от массы оксида железа. Получают катализатор с активностью 1,22-1,35 см3/(г способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615 с). (А.с. РФ N 1790064 Ф1, МПК В 01 J 37/04, 23/86, опубл. 20.05.96).

Недостатком известных способов является невысокая активность получаемых с их помощью катализаторов.

Известен катализатор паровой конверсии оксида углерода на основе оксида железа, содержащий 6,5 - 7,5 мас.% Cr2O3, 2 - 10 мас.% CuO и 1 - 4 мас.% Al2O3. Катализатор получают смешением карбоната железа - FeCO3 с раствором нитрата меди - Cu(NO3)2 или аммиачно-карбонатного соединения меди - Cu(NH4)4CO3, нитрата алюминия - Al2(NO3)3 или гидроокиси алюминия - Al(OH)3 и хромовой кислотой - H2CrO4 с последующим или промежуточным (перед введением хромовой кислоты) прокаливанием. (Патент РФ N 2059430 C1, МПК В 01 J 23/885, опубл. 10.05.96).

Недостатком известного катализатора является низкая стабильность, что выражается в потере активности после перегрева в реакционной среде, содержащей водород и пар (Red/Ox среде). Термин "стабильность" является характеристикой эксплуатационных качеств катализатора (Э.Л. Фурен, З.В. Комова и др. Исследование стабильности елезохромового катализатора конверсии оксида углерода. Сб. Катализ и катализаторы. Киев. - Наукова Думка, 1985, вып. 23, с. 90-93).

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора, включающий смешение соединения железа с водным раствором хромовой кислоты и солью марганца, с последующими формованием, сушкой и прокаливанием. Катализатор, полученный по этому способу, содержит 6,5 - 7,5 мас.% Cr2O3, 1,6 - 1,7 мас.% MnO2 и 0,9 - 1,0 мас.% K2O, Fe2O3 остальное и имеет достаточно высокую активность - 2,5-3,5 см3способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615с). (А.с. СССР N 518941 A, МПК В 01 J 37/04, опубл. 07.07.84).

Недостатком катализатора, полученного по этой технологии, является низкая стабильность.

Технической задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является создание катализатора паровой конверсии оксида углерода с повышенными активностью и стабильностью в процессе эксплуатации.

Данная техническая задача решается в способе приготовления катализатора паровой конверсии оксида углерода, включающем смешение соединения железа с водным раствором хромовой кислоты и солью марганца, с последующим формованием гранул, их сушкой и прокаливанием, в котором в водный раствор хромовой кислоты дополнительно вводят по меньшей мере одно соединение щелочноземельного металла, выбранного из группы Mg, Ca, и по меньшей мере одно соединение редкоземельного металла, выбранного из группы, включающей Ce, La, Nd, Pr, и необязательно соединение меди, а в качестве соединения железа используют оксид железа.

При приготовлении катализатора в качестве соединений металлов, выбранных из группы Mg, Ca, Ce, La, Nd, Pr, Cu, используют по меньшей мере одно соединение из ряда: оксид, гидроксид, карбонат, хромат, бихромат, а также используют оксид железа, содержащий магнетит - Fe3O4 и/или хромит железа - Fe[CrFe] O4 в количестве 5-50% от массы оксида железа. При смешении в катализаторную массу дополнительно вводят раствор хромата карбамида - 2 CO(NH2)2 способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615 H2CrO4 или карбамид в количестве 0,5 - 1,5% от массы оксида железа и/или углеродсодержащий материал в количестве 1,0 - 4,0 мас.% от массы оксида железа. В качестве углеродсодержащего компонента применяют активированный уголь марки БАУ и/или коллоидный графит. По данному способу получают катализатор паровой конверсии оксида углерода, содержащий оксиды железа, хрома и марганца, который дополнительно содержит по меньшей мере один оксид щелочноземельного металла общей формулы MeO, выбранного из группы Mg, Ca, и по меньшей мере один оксид редкоземельного металла общей формулы Ln2O3, выбранного из группы Ce, La, Nd, Pr, при следующем содержании компонентов, мас.%:

Cr2O3 - 7,0 - 12,0

MnO2 - 0,2 - 1,0

MeO - 0,1 - 0,8

Ln2O3 - 0,05 - 1,0

Оксид железа - Остальное.

Катализатор также дополнительно содержит 1,0 - 3,0 мас.% оксида меди CuO.

Основные отличительные признаки предлагаемого изобретения заключаются в том, что при приготовлении катализатора в водный раствор хромовой кислоты дополнительно вводят по меньшей мере одно соединение щелочноземельного металла, выбранного из группы, включающей Mg, Ca, и по меньшей мере одно соединение редкоземельного металла, выбранного из группы, включающей Ce, La, Nd, Pr, и необязательно соединение меди, а в качестве соединения железа используют оксид железа. Катализатор дополнительно содержит по меньшей мере один оксид щелочноземельного металла общей формулы MeO, выбранного из группы Mg, Ca, и по меньшей мере один оксид редкоземельного металла общей формулы Ln2O3, выбранного из группы Ce, La, Nd, Pr, при следующем содержании компонентов, мас.%:

Cr2O3 - 7,0 - 12,0

MnO2 - 0,2 - 1,0

MeO - 0,1 - 0,8

Ln2O3 - 0,05 - 1,0

Оксид железа - Остальное

Дополнительными отличительными признаками является то, что при приготовлении катализатора в качестве соединений металлов, выбранных из группы Mg, Ca, Ce, La, Nd, Pr, Cu, используют по меньшей мере одно соединение из ряда: оксид, гидроксид, карбонат, хромат, бихромат, а также используют оксид железа, содержащий магнетит - Fe3O4, и/или хромит железа - Fe[CrFe]O4 в суммарном количестве 5 - 50% от массы оксида железа. При смешении в катализаторную массу дополнительно вводят раствор хромата карбамида - 2 CO(NH2)2 способ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615 H2CrO4 или карбамид в количестве 0,5 - 1,5% от массы оксида железа и/или углеродсодержащий материал в количестве 1,0 - 4,0 мас.% от массы оксида железа. В качестве углеродсодержащего компонента применяют активированный уголь марки БАУ и/или коллоидный графит. Катализатор дополнительно содержит 1,0 - 3,0 мас.% оксида меди CuO.

Предлагаемая совокупность признаков для способа получения катализатора паровой конверсии оксида углерода соответствует условию патентноспособности "Изобретательский уровень", исходя из следующего. Из уровня техники на дату подачи заявки на настоящее изобретение не было известно, что предлагаемая совокупность признаков приводит к решению вышеуказанной задачи, а именно, что введение в водный раствор хромовой кислоты, по меньшей мере, одного соединения щелочноземельного металла, выбранного из группы, включающей Mg, Ca, и по меньшей мере одно соединение редкоземельного металла, выбранного из группы, включающей Ce, La, Nd, Pr, Mn, и необязательно соединение меди, при смешении этого раствора с оксидом железа, обеспечивает повышение стабильности катализатора паровой конверсии оксида углерода при одновременном сохранении его высокой активности. Проведенные исследования показывают, что промотирование катализатора паровой конверсии оксида углерода ионами щелочноземельных металлов (Mg, Ca), переходных металлов (Mn, Cr, Cu), лантанидов (Ce, La, Nd, Pr) позволяет стабилизировать соотношение Fe2+/Fe3+ на оптимальном уровне.

Пример 1.

В водном растворе хромовой кислоты H2CrO4 растворяют карбонат марганца, оксид магния, карбонат неодима и карбамид.

Катализатор готовят смешением 350 г оксида железа с 85 см3 приготовленного водного раствора хромовой кислоты, содержащего, в пересчете на оксиды: 40 г CrO3, 1,0 г MnO2, 1,2 г MgO, 0,45 г Nd2O3 и 4 г карбамида. Катализаторную массу перемешивают в течение 1,5 ч, добавляют 6,0 г коллоидного графита и перемешивание продолжают еще 1 ч. Сформованные гранулы сушат при температуре до 100oC и прокаливают при температуре 450oC в течение 3 ч.

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 7,8 мас.%, MnO2 - 0,26 мас.%, MgO - 0,3 маc.%, Nd2O3 - 0,12 мас.%, оксид железа остальное.

Активность катализатора, выраженную константой скорости реакции первого порядка по оксиду углерода (см3 CO/гспособ приготовления катализатора паровой конверсии оксида   углерода и катализатор паровой конверсии оксида углерода, патент № 2170615с), определяют по ТУ 113-03-317 в реакции паровой конверсии газа, содержащего 50 об.% CO и 50 об.% N2, при атмосферном давлении, объемной скорости 6000 ч-1, молярном отношении вода/газ 3,0, при температуре 350oC.

Для определения стабильности проводят обработку катализатора пароводородной смесью с молярным отношением H2O/H2 = 2,26, при атмосферном давлении, объемной скорости по водороду 8000 ч-1 при температуре 500oC в течение 4 ч, с последующим определением активности, как указано выше. Стабильность выражают безразмерной величиной как отношение активности после пароводородной термообработки к активности исходного катализатора.

Результаты определения активности и стабильности получаемых по примерам 1-8 катализаторов, а также содержание в них промотирующих компонентов и добавок к оксиду железа приведены в таблице.

Пример 2.

Катализатор готовят как в примере 1, но раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 41 г CrO3, 1,0 г MnO2, 1,2 г CaO, 0,4 г MgO, 1,1 г Ln2O3 и 0,2 г CeO2. При приготовлении раствора используют карбонат марганца, хроматы кальция и магния, гидроксиды лантана и церия. К катализаторной массе после перемешивания 1,5 ч добавляют 6,0 г молотого активированного угля марки БАУ.

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 8,1 мас.%, MnO2 - 0,26 мас.%, CaO - 0,3 мас.%, MgO - 0,1 мас.%, La2O3 - 0,29 мас.%, Ce2O3 - 0,05 мас.%, оксид железа - остальное.

Пример 3.

Катализатор готовят как в примере 1, но оксид железа содержит 18% хромита железа, раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 41 г CrO3, 1,0 г MnO2, 1,2 г MgO, 1,0 г Pr2O3 и 3,7 г карбамида (1,1% от массы оксида железа). При приготовлении раствора используют карбонат марганца, гидроксиды магния и празеодима. К катализаторной массе после перемешивания в течение 1,5 ч добавляют 6,0 г коллоидного графита и 6,0 г молотого активированного угля марки БАУ.

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 8,1 мас.%, MnO2 - 0,26 мас.%, MgO - 0,3 мас.%, Pr2O3 - 0,26 мас.%, оксид железа остальное.

Пример 4.

Катализатор готовят как в примере 1, но оксид железа содержит 10% магнетита, а раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 45 г CrO3, 2 г MnO2, 0,5 г CaO, 0,5 г MgO, 2,0 г Ln2O3 и 10 г CuO. При приготовлении раствора используют карбонат марганца, оксиды кальция и магния, карбонат лантана и бихромат меди. К катализаторной массе после перемешивания в течение 1,5 ч добавляют 5 г карбамида.

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 8,5 мас.%, MnO2 - 0,50 мас.%, CaO - 0,1 мас.%, MgO - 0,1 мас.%, La2O3 - 0,5 мас.%, CuO - 2,5 мас.%, оксид железа остальное.

Пример 5.

Катализатор готовят как в примере 1, но оксид железа содержит 15% магнетита и 5% хромита железа, а раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 42 г CrO3, 1 г MnO2, 0,5 г CaO, 40,6 г La2O3 и 10 г CuO. При приготовлении раствора используют карбонат марганца, оксид кальция, карбонат лантана и карбонат меди. К катализаторной массе после перемешивания в течение 1,5 ч добавляют 1,8 г карбамида.

Получают катализатор содержащий: Cr2O3 - 8,5 мас.%, MnO2 - 0,26, CaO - 0,1 мас.%, La2O3 - 0,15 мас.%, CuO - 2,5 мас.%, оксид железа остальное.

Пример 6 (с предельным содержанием компонентов).

Катализатор готовят как в примере 1, но раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 36 г CrO3, 0.85 г MnO2, 3 г CaO, 4 г CeO2 и 4 г CuO. При приготовлении раствора используют карбонат марганца, оксиды кальция и церия и карбонат меди.

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 7,0 мас.%, MnO2 - 0,2, CaO - 0,8 мас.%, CeO2 - 1,0 мас.%, CuO - 1,0 мас.%, оксид железа - остальное.

Пример 7 (ближайший аналог).

Катализатор готовят как в примере 1, но раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 38 г CrO3, 6,5 г MnO2

Получают катализатор, содержащий Cr2O3 - 7,5 мас.%, MnO2 - 1,7 мас.%.

Из сравнения примеров 1-5 с примером 6 (ближайшим аналогом) видно, что получаемый по примерам 1-5 катализатор обладает повышенной стабильностью, в сравнении с ближайшим аналогом, при сохранении его высокой активности.

Пример 8 (с запредельным содержанием компонентов).

Катализатор готовят как в примере 1, но раствор хромовой кислоты содержит в пересчете на оксиды: 36 г CrO3, 1,0 г MnO2, 3,5 г CaO, 4,5 г La2O3. При приготовлении раствора используют карбонат марганца, оксид кальция, карбонат лантана.

Получают катализатор, содержащий Cr2О3 - 7,4 мас.%, MnO2 - 0,27, CaO - 0,82 мас.%, La2O3 - 1,2 мас.%, оксид железа остальное.

Как видно из результатов испытаний, при выходе за пределы содержания оксидов щелочноземельных (MeO) и редкоземельных (Ln2O3) металлов резко снижается активность катализатора, хотя стабильность остается высокой.

Промышленная применимость

Предлагаемое изобретение может быть реализовано с помощью известных средств и использовано в химической и нефтехимической промышленности для производства катализаторов паровой конверсии оксида углерода.

Класс B01J37/04 смешивание

способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления -  патент 2516847 (20.05.2014)
способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515511 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ переработки биомассы в целлюлозу и раствор низкомолекулярных продуктов окисления (варианты) -  патент 2515319 (10.05.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)

Класс B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием

катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
способ определения устойчивости катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2508163 (27.02.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием -  патент 2476267 (27.02.2013)
катализатор на основе fe для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2468863 (10.12.2012)
катализатор для очистки выхлопного газа и использующее его устройство для очистки выхлопного газа -  патент 2467794 (27.11.2012)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2466790 (20.11.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов метанового ряда c1-c4 и способ его приготовления -  патент 2462306 (27.09.2012)
способ получения оксидов олефинов -  патент 2461553 (20.09.2012)

Класс B01J23/83 с редкоземельными или актинидами

катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
устойчивый к воздействию температуры катализатор для окисления хлороводорода в газовой фазе -  патент 2486006 (27.06.2013)
способ получения катализатора паровой конверсии метансодержащих углеводородов -  патент 2483799 (10.06.2013)
катализатор и способ изготовления хлора путем окисления хлороводорода в газовой фазе -  патент 2469790 (20.12.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов метанового ряда c1-c4 и способ его приготовления -  патент 2462306 (27.09.2012)
катализатор дегидрирования изоамиленов -  патент 2458737 (20.08.2012)
катализатор, способ его получения и его применение для разложения n2o -  патент 2456074 (20.07.2012)
катализатор и способ получения синтез-газа -  патент 2453366 (20.06.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов и способ его получения -  патент 2446879 (10.04.2012)
способ получения синтез-газа -  патент 2433950 (20.11.2011)

Класс B01J23/881 и железом

каталитическая система в процессе термолиза тяжелого нефтяного сырья и отходов добычи и переработки нефти -  патент 2524211 (27.07.2014)
способ активации катализаторов гидроочистки дизельного топлива -  патент 2500475 (10.12.2013)
способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида -  патент 2458738 (20.08.2012)
железооксидный катализатор для термолиза тяжелого углеводородного сырья -  патент 2442648 (20.02.2012)
корковый катализатор, предназначенный, в частности, для окисления метанола в формальдегид, и способ его изготовления -  патент 2393014 (27.06.2010)
способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида -  патент 2388536 (10.05.2010)
катализатор для окисления метанола до формальдегида -  патент 2384365 (20.03.2010)
катализатор производства акрилонитрила -  патент 2347612 (27.02.2009)
приготовление катализатора гидроочистки -  патент 2244592 (20.01.2005)
способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяных дистиллятов -  патент 2179886 (27.02.2002)

Класс B01J23/889 марганец, технеций или рений

конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения метилмеркаптана -  патент 2497588 (10.11.2013)
смешанные оксидные катализаторы в виде полых тел -  патент 2491122 (27.08.2013)
конструктивный элемент с каталитической поверхностью, способ его изготовления и применение этого конструктивного элемента -  патент 2490063 (20.08.2013)
способ осуществления процесса фишера-тропша при низком давлении -  патент 2487159 (10.07.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
способ изготовления пористого гранулированного катализатора -  патент 2453367 (20.06.2012)
катализатор (варианты) и способ восстановления диоксида серы из серосодержащих газов (варианты) -  патент 2445162 (20.03.2012)
промотированный катализатор синтеза фишера-тропша, способ его получения и способ синтеза углеводородов фишера-тропша -  патент 2389548 (20.05.2010)
катализатор, способ его приготовления и способ окисления метана -  патент 2388535 (10.05.2010)

Класс C01B3/16 с использованием катализаторов

способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии -  патент 2516546 (20.05.2014)
способ получения богатой водородом газовой смеси -  патент 2515967 (20.05.2014)
катализатор для применения в высокотемпературной реакции сдвига и способ обогащения смеси синтез-газа водородом или монооксидом углерода -  патент 2498851 (20.11.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор для получения молекулярного водорода -  патент 2480283 (27.04.2013)
способ приготовления катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода водяным паром -  патент 2457028 (27.07.2012)
технологический режим для pt-re биметаллических катализаторов конверсии водяного газа, катализаторы -  патент 2450968 (20.05.2012)
способ приготовления катализатора среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром -  патент 2445160 (20.03.2012)
способ получения синтез-газа и продуктов органического синтеза из диоксида углерода и воды -  патент 2396204 (10.08.2010)
реакционный сосуд -  патент 2381057 (10.02.2010)
Наверх