способ получения тетрафенилпорфина индия (iii) ацетата
| Классы МПК: | C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца |
| Автор(ы): | Коботаева Н.С., Сироткина Е.Е., Сваровская Н.В., Седой В.С. |
| Патентообладатель(и): | Институт химии нефти СО РАН |
| Приоритеты: |
подача заявки:
1998-12-29 публикация патента:
10.10.2000 |
Изобретение относится к способам получения перспективных продуктов, например, в качестве сенсибилизаторов органических полупроводников. Синтез тетрафенилпорфина индия (III) ацетата ведут в ледяной уксусной кислоте при температуре кипения и перемешивании из эквимольных количеств тетрафенилпорфина и нанопорошка индия, полученного методом электрического взрыва проволоки в инертном газе. Технический результат - упрощение процесса и увеличение выхода основного продукта. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Способ получения тетрафенилпорфина индия (III) ацетата, отличающийся тем, что нанопорошок индия, полученный методом электрического взрыва проволоки в инертном газе, диспергируют в ледяной уксусной кислоте, полученную смесь нагревают до температуры кипения уксусной кислоты и подвергают взаимодействию с эквимольным количеством тетрафенилпорфина при перемешивании.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения тетрафенилпорфина индия (III) ацетата (ТФПInCH3COO), аналог которого хлорфталоцианин хлориндия известен как сенсибилизатор органических полупроводников [Appl. phys. hell 46 (2), январь 1985 г., p. 196-197, M. Kato, Y. Nishioka, K. Kaifu, K. Kawamura, S. Ohno]. Известен способ, по которому октаэтилпорфин индия (III) гидроксида (ОЭПInOH) получают из октаэтилпорфина (ОЭП) индия (III) хлорида в среде диметилформамида (ДМФА) при нагревании до 180-190oC в течение 4-6 часов. Выход 80% [J.H. Fuhrhop and K.M. Smith.- In: Porphyrins and metalloporphyrins./ Ed. K.M. Smith Amsterdam etc.: Elsever, 1975, p. 797]. Недостатками этого метода является высокая температура, длительность процесса и низкий выход конечного продукта. Известен также способ получения тетрафенилпорфина индия (III) хлорида (ТФПInCl) из тетрафенилпорфина (ТФП) и InCl3 в феноле в течение 2-х часов [Ломова Т.Н., Березин Б.Д. Успехи в химии комплексных соединений порфиринов с высокозарядными катионами p-, d- и f-металлов. Координационная химия, 1993, Т. 19, N3, стр. 173]. По этому способу наряду с основным продуктом в больших количествах (
50%) образуется примесь тетрафенилхлорина индия (III) хлорида (ТФХInCl), что затрудняет очистку основного продукта. Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения тетрафенилпорфина индия (III) ацетата (ТФПInCH3COO), позволяющего снизить температуру, сократить время реакции и увеличить выход основного продукта. Технический результат достигается тем, что синтез ТФПInCH3COO ведут в ледяной уксусной кислоте при t = 118oC в течение 10 мин при взаимодействии эквимольных количеств нанопорошка (НП) индия, полученного методом электрического взрыва в среде азота или аргона, с ТФП, причем НП индия предварительно диспергируют на ультразвуковом диспергаторе в среде ледяной уксусной кислоты в течение 1 минуты. Способ подтверждается следующими примерами. Пример 1. К 0,12 г (0,001 моль) нанопорошка индия с Sуд= 4,5 м2
г, полученного методом электрического взрыва проводника в атмосфере азота, добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают, используя ультразвуковой диспергатор, в течение 1 мин. Нагревают до t = 118oC и при постоянном перемешивании добавляют 0,3 г (0,0005 моль) ТФП. Синтез ведут 10 мин до исчезновения полос поглощения ТФП в электронном спектре поглощения реакционной смеси. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, экстрагируют полученный продукт хлороформом. Очистку продукта реакции проводят хроматографированием растворов комплексов на Al2O3, сушат при 50oC. Выход продукта 95%. Пример 2. К 0,12 г (0,001 моль) нанопорошка индия с Sуд= 2,0 м2г, полученного методом электрического взрыва проводника в атмосфере аргона, добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь перемешивают, используя ультразвуковой диспергатор в течение 1 мин. Нагревают до t = 119oC и при постоянном перемешивании добавляют 0,3 г (0,0005 моль) ТФП. Синтез ведут 10 мин до исчезновения полос поглощения ТФП в электронном спектре поглощения реакционной смеси. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, экстрагируют полученный продукт хлороформом. Очистку комплексов проводят хроматографированием растворов комплексов на Al2O3, сушат при 50oC. Выход продукта 95%. Положение полос электронного спектра поглощения (ЭСП) ТФПInCH3COO (см. таблицу) находится в соответствии с положением полос электронного спектра поглощения ЭСП ТФПInCl [Ломова Т.Н., Березин Б.Д. Успехи в химии комплексных соединений порфиринов с высокозарядными катионами p-, d- и f-металлов. Координационная химия, 1993, т. 19, N 3, с. 178]. Спектр полученного ТФПInCH3COO идентичен по количеству и положению частот колебаний литературным данным для тетрафенилпорфинов металлов [Г.Н. Гуринович, А. Н. Севченко, К.Н. Соловьев. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений, Минск, 1968, стр. 80-113]. Предлагаемый способ позволяет сократить время реакции в 10-12 раз и повысить выход конечного продукта.
Класс C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева
Класс C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца
