трет.-бутил-(диамино- -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений
Классы МПК: | C07D403/04 связанные непосредственно |
Автор(ы): | Неустроева Н.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. |
Патентообладатель(и): | Ивановская государственная химико-технологическая академия |
Приоритеты: |
подача заявки:
1995-04-19 публикация патента:
20.05.1997 |
Получено новое биядерное макрогетероциклическое соединение кобальта с трет. -бутилзамещенными заместителями. Синтез данного комплекса достигается конденсацией трет. -бутил(диамино-b-изоиндиго), ранее не описанного в литературе. Описан синтез исходного трет.-бутил(диамино-b-изоиндиго) и трет.-бутилзамещенного биядерного макрогетероциклического соединения. Для доказательства структуры приведены данные элементного анализа, электронной и ИК-спектроскопии. Введение трет.-бутильных групп в молекулу комплекса значительно увеличивает растворимость данного соединения и позволяет использовать его в качестве красителя для синтетических волокон.
Рисунок 1
Формула изобретения
Трет.-бутил(диамино - -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079017/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">- изоиндиго)-изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079494/2079494-4t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">
как промежуточный продукт для синтеза новых биядерных макрогетероциклических соединений.
Описание изобретения к патенту
Предлагаемое изобретение относится к новому производному диамино- -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079017/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-изоиндиго формулы (I), которое может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе новых трет.-бутилзамещенных биядерных макрогетероциклических соединений (МГЦС), которые могут быть использованы в качестве красителей, биологически активных веществ и т.д. -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079494/2079494-2t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">Известен трет. -бутил(дитио- -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079017/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-изоиндиго) [1] но он не приводит к образованию комплексов. Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является диамино-b-изоиндиго (II)
-изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079494/2079494-3t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">
использующийся для синтеза незамещенных биядерных МГЦС [2] Однако в этом случае получаются соединения, обладающие слабой растворимостью в органических растворителях по сравнению с трет.-бутилзамещенными биядерными МГЦС. В основу изобретения положена задача, состоящая в поиске нового соединения, являющегося промежуточным продуктом для синтеза новых биядерных макрогетероциклических соединений. Для решения данной задачи синтезировано новое соединение, а именно трет. -бутил(диамино- -изоиндиго) как промежуточный продукт для синтеза новых макрогетероциклических соединений, патент № 2079494" SRC="/images/patents/393/2079017/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-изоиндиго). Предлагаемое соединение позволяет получать новые биядерные макрогетероциклические соединения, обладающие повышенной растворимостью в различных классах растворителей, что позволит использовать их в качестве красителей синтетических волокон. Трет.-бутилзамещенный диамино-b-изоиндиго представляет собой порошок коричневого цвета. Растворяется в диметилформамиде, пиридине, ацетоне, спирте. Начало плавления 175oC. В ИК-спектре трет.-бутилзамещенного диамино-b-изоиндиго (фиг. 1) можно выделить ряд характеристических полос. Так, интенсивная полоса поглощения в области 2960 см-1 обусловлена валентными колебаниями CH3-групп [3] полоса в области 1200 см-1 характеризует маятниковые колебания метильной группы в третично-бутильной группе. Подтверждением присутствия трет.-бутильной группы служит также полоса 1432 см-2, присущая асимметричным деформационным колебаниям CH3-группы в алкилбензолах. Заявляемое соединение получено амминированием трет. -бутил(дитио-b-изоиндиго). Пример 1.Получение трет.-бутил-(диамино-b-изоиндиго). В автоклав загружают 2 г трет.-бутил-(дитио-b-изоиндиго) (0,005 г/моль), 0,5 г нитрита натрия (0,007 г/моль) и 30 мл 26%-ного водного раствора аммиака. Смесь нагревают и дают выдержку при 130oC и давлении 26 атмосфер в течение 10 часов. Осадок отфильтровывают, сушат при температуре 60-80oC, затем переосаждают из раствора в ледяной уксусной кислоте 40%-ным водным NaOH. Получаем коричневое порошкообразное вещество. Растворяется в пиридине, диметилформамиде, ацетоне, спирте, плавится при температуре 175oC. Выход: 1,3 г (72%). C24H25N4. Найдено, C 75,8; H 7,9; N 15,25. M м 372. Вычислено, C 77,5; H 7,5; N 15,0. ИК-сектр (таблетка в KBr, см-1): 2960 (n CH3-), 1200 (d, CH3- в третично-бутильной группе). Пример 2. Получение 54.56:58,60-дикобальт (II) диоксо-2,11,19,28,36,45,53,62 окта (трет. -бутил)-тетраимино-5,52:13,18:20,31:39, 44-тетранитрилоокта бензо [c,g,e,p,u,y,D,H](1,10,19, 28)-тетраазациклогексатриаконтина. 1,5 г (0,004 моля) трет. -бутилзамещенного диамино-b-изоиндиго, 0,5 г(0,003 моля) ацетата кобальта в 100 мл этиленгликоля перемешивают 15 минут в атмосфере аргона. Затем реакционную массу подогревают до кипения и продолжают перемешивание при этой температуре 18-20 часов, поддерживая атмосферу инертного газа. Образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат при 100oC. Полученное соединение очищают хроматоргафическим методом на колонке, заполненной силикагелем. Целевой продукт элюируют пиридином, Rf=0,31 (силикагель эфирпиридин 10:1). Продукт в порошке зеленого цвета, температура плавления 195oC. Растворяется в диметилформамиде, пиридине, ацетоне, спирте. Выход: 0,78 г (52%). C72H48N12O2Co2 Найдено, C 71,1; H 4,0; N 13,9; Co 10,1. M м 1229,8. Вычислено, C 70,3; H 3,9; N 13,6; Co 9,58. l max: 361, 406, 457, 592, 668 нм (ДМФА). Таким образом, заявленное изобретение является органическим соединением из ряда аминов, что позволяет получать из него новые трет.-бутилзамещенные биярдерные макрогетероциклические соединения, обладающие повышенной растворимостью в органических растворителях, которые могут быть использованы в качестве красителей для синтетических волокон.
Класс C07D403/04 связанные непосредственно