способ переработки воды, содержащей соединения серы (варианты)
Классы МПК: | C02F3/30 аэробными способами в сочетании с анаэробными |
Автор(ы): | Сес Ян Нико Бейсман[NL] |
Патентообладатель(и): | Паквес Б.В. (NL) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-04-11 публикация патента:
20.05.1997 |
Изобретение относится к 4 вариантам способа переработки воды, содержащей соединения серы, путем биохимического окисления сульфида серы до элементарной серы в аэробном реакторе в присутствии кислорода и биомассы в виде сульфидокисляющих бактерий. В первом варианте количество сульфида, поступающего в реактор в единицу времени, к содержанию азота в биомассе по меньшей мере 10 мг сульфида на мг азота в час. Во втором варианте при переработке сульфидсодержащей воды в присутствии органических загрязнений количество сульфида, поступающего в реактор в сутки, составляет по меньшей мере 10 г на 1 м2 поверхности биомассы. Для предотвращения роста волокнистых бактерий типа Thiothrix и Beggiafoa в 3 варианте количество сульфида, поступающего в реактор, составляет по меньшей мере 25 сульфида на 1 л содержимого в реакторе в час, при этом часть сульфида окисляют до серы, а образовавшуюся в реакторе жидкость после отделения серы направляют на вторую стадию аэробного окисления до сульфата. В 4 варианте при переработке воды, содержащей или сульфат, или сульфит, или тиосульфат, или их смеси, или тетратионат, или элементарную серу, или соединения органической серы, воду предварительно подвергают анаэробной обработке в присутствии серу- и сульфатвосстанавливающих бактерий до восстановления соединений серы до сульфида с последующим окислением сульфида. При одновременном присутствии в воде ионов тяжелых металлов на стадии анаэробной обработки воды отношение содержания соединения серы в пересчете на элементарную серу к концентрации ионов тяжелых металлов поддерживают необходимым для полного осаждения ионов тяжелых металлов в виде сульфидов. 4 с. и 12 з.п. ф-лы, 6 табл. 3 ил.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5
Формула изобретения
1. Способ переработки воды, содержащей соединения серы, включающий биохимическое окисление сульфида до элементарной серы в аэробном реакторе в присутствии кислорода и биомассы в виде сульфидокисляющих бактерий, отвод очищенной воды, отличающийся тем, что при переработке сульфидсодержащей воды количество сульфида, поступающего в реактор в единицу времени, к содержанию азота в биомассе составляет по меньшей мере 10 мг сульфида на мг азота в час. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество сульфида, поступающего в реактор, составляет, по меньшей мере, 20 мг сульфида на мг азота в час. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество сульфида, поступающего в реактор, составляет по меньшей мере 35 мг сульфида на мг азота в час. 4. Способ переработки воды, содержащий соединения серы, включающий биохимическое окисление сульфида до элементарной серы в аэробном реакторе в присутствии кислорода и биомассы в виде сульфидокисляющих бактерий, отвод очищенной воды, отличающийся тем, что при переработке сульфидосодержащей воды в присутствии органических загрязнений количество сульфида, поступающего в реактор в сутки, составляет по меньшей мере 10 г на 1 м2 поверхности биомассы. 5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что концентрацию кислорода в аэробном реакторе регулируют в пределах 0,1 9,0 мг/л, предпочтительно 4 мг/л. 6. Способ по пп. 1 5, отличающийся тем, что биомасса в аэробном реакторе присутствует в виде биопленки, закрепленной на полимерном носителе. 7. Способ по пп. 1 6, отличающийся тем, что концентрацию сульфида в выходящем после реактора потоке воды, поддерживают в пределах 0,5 30 мг/л. 8. Способ переработки воды, содержащей соединения серы, включающий биохимическое окисление сульфида до элементарной серы в аэробном реакторе в присутствии кислорода и биомассы в виде сульфидокисляющих бактерий, отвод очищенной воды, отличающийся тем, что при переработке сульфидосодержащей воды в присутствии органических загрязнений в высокой концентрации для предотвращения роста волокнистых бактерий типа Thiothrix и Beggiatoa, количество сульфида, поступающего в аэробный реактор на окисление, составляет по меньшей мере 25 мг сульфида на 1 л содержимого в реакторе в час, при этом по меньшей мере часть сульфида окисляют до серы, а образовавшуюся в реакторе жидкость после отделения серы направляют на вторую стадию аэробного окисления до сульфата. 9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что количество сульфида составляет по меньшей мере 50 мг сульфида на 1 л биомассы в час. 10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что количество сульфида составляет 100 1000 мг сульфида на 1 л биомассы в час. 11. Способ переработки воды, содержащей соединения серы, включающий биохимическое окисление сульфида до элементарной серы в аэробном реакторе в присутствии кислорода и биомассы в виде сульфидокисляющих бактерий, отвод очищенной воды, отличающийся тем, что при переработке воды, содержащей или сульфат, или сульфит, или тиосульфат, или их смеси, или тетратионат, или элементарную серу, или соединения органической серы, воду предварительно подвергают анаэробной обработке в присутствии серу- и сульфатвосстанавливающих бактерий до восстановления соединений серы до сульфида с последующим окислением сульфида по одному из пп. 1 10. 12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что анаэробную обработку воды ведут при поддержании содержания соединений серы (в пересчете на элементарную серу) ниже 800 мг/л, предпочтительно ниже 350 мг/л. 13. Способ по пп. 11 и 12, отличающийся тем, что содержание соединений серы во время анаэробной обработки поддерживают путем рециркуляции части очищенной после окисления сульфида воды. 14. Способ по пп. 11 и 12, отличающийся тем, что при одновременном присутствии в воде ионов тяжелых металлов на стадии анаэробной обработки воды отношение содержания соединений серы в пересчете на элементарную серу к концентрации ионов тяжелых металлов поддерживают необходимым для полного осаждения ионов тяжелых металлов в виде сульфидов, при этом их последующее окисление ведут на стадии аэробной обработки по одному из пп. 1 10. 15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что на стадии аэробной обработки поддерживают окислительно-восстановительный потенциал системы ниже 100 мВ. 16. Способ по п. 14, отличающийся тем, что на стадии аэробной обработки концентрацию сульфидных ионов поддерживают 0,1 50 мг/л, предпочтительно 1 - 10 мг/л.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области переработки воды, содержащей соединения серы. В частности, это изобретение относится к процессу для переработки воды, содержащей сульфид или содержащей соединения серы, имеющей более высокие окислительные состояния, такие как сульфат, сульфит и тиосульфат, эта вода может также содержать органическое вещество, согласно этому процессу соединения серы окисляются в реакторе с использованием пульпы (биомассы), содержащей аэробные бактерии. Присутствие соединений серы, таких как сульфид, в сточных водах имеет много неблагоприятных последствий, таких как:коррозионное воздействие на сталь и бетон,
высокая химическая потребность в кислороде (ХПК), приводящая к кислородному обеднению принимающего водного бассейна после сброса в него сточных вод, включая загрязнение окружающей среды и/или высокие налоги за загрязнения окружающей среды,
токсичные воздействия на человека и животных,
сильный неприятный запах. Хотя сульфид может извлекаться из сточных вод путем химического окисления, десорбции и осаждения, все большее значение приобретают биологические методы очистки. Биологическое удаление сульфида может осуществляться, используя фототропные серные бактерии (также сопровождаясь производством серы), а также используя денитрифицирующие бактерии. Сульфид может также прекращаться в сульфид с помощью бактерий, потребляющих кислород, в активированной пульпе. Производство серы с использованием бактерий, потребляющих кислород, имеет преимущества по сравнению с использованием фототропных бактерий поскольку аэробное превращение происходит много быстрее, чем анаэробное (фототропное) превращение, и подача света в серный реактор с плотной газовой средой не является легкой задачей, в то время как кислород может подаваться в аэробный реактор простым способом без проблем. В случае денитрифицирующих бактерий необходим нитрат. Преимущества превращения сульфида в серу, а не сульфат, состоят в следующем:
много меньше требуется кислорода и тем самым много меньше требуется энергии;
процесс происходит много быстрее;
производится меньше биологической пульпы;
не происходит сброса сульфата или тиосульфата;
имеется возможность повторного использования серы. Известен способ переработки воды, содержащей соединения серы, путем окисления серосодержащих сточных вод, в частности сульфидов, в аэробных условиях до элементарной серы с последующим окислением до сульфатов. Этот способ осуществляют с использованием бактерий таких видов, как Thiothrix и Beggiatoa в обрабатывающих установках. Эти волокнистые бактерии затрудняют эффективное отстаивание пульпы, вызывая омывание пульпы (снижение объема). Это явление имеет два нежелательных последствия: снижение активности установки по переработке сточных вод, ведущее к пониженной производительности очистки, и увеличение налогов, как результат увеличения загрузки соединений с высокой химической потребностью в кислороде из-за смытой пульпы. Присутствие высоких количеств других соединений серы, например, при содержании серы более, чем 350 500 мг/л или при содержании серы по отношению к химической потребности сточных вод в кислороде (ХПК/S) менее 10 в сточных водах также вызывает трудности в анаэробной переработке сточных вод, поскольку образующийся сульфид ингибирует бактерии, производящие метан. В то же время анаэробная очистка сточных вод в целом имеет преимущество по сравнению с аэробной очисткой низкое потребление энергии, малое увеличение пульпы, получение метана и т. д. Таким образом, существует огромная потребность в процессе, допускающем анаэробную очистку органических стоков, даже когда эти стоки содержат высокие количества соединений меры. Было обнаружено, что подбором необычно высокой концентрации сульфида на единицу количества биомассы достигают высокую эффективность производства серы. В первом аспекте изобретения способ характеризуется тем, что в реакторе используется загрузка пульпы по меньшей мере 10 мг сульфида на мг азота, присутствующего в пульпе в час, загрузка пульпы рассчитывается по окисляющей сульфид части биомассы. В следующем аспекте изобретения способ характеризуется тем, что при переработке сульфидсодержащей воды в присутствии органических загрязнений, количество сульфида, поступающего в реактор в сутки, составляет по меньшей мере 10 г на 1 м2 поверхности биомассы. В еще одном аспекте способ выполняется за две стадии, первая стадия, включающая окисление по меньшей мере части сульфида до элементарной серы в первом аэробном реакторе, используя минимальную сульфидную загрузку, и вторая стадия, включающая дальнейшее окисление во втором аэробном реакторе до сульфата. В другом аспекте способ используется для переработки воды, содержащей высокие уровни соединения серы, по которому соединения серы сперва анаэробным способом восстанавливаются до сульфида, и таким образом полученный сульфид затем окисляют в аэробном реакторе, используя минимальную сульфидную загрузку в аэробном реакторе. Минимальная сульфидная загрузка, которая является необходимой в процессе согласно изобретению предпочтительно выражается как загрузка сульфидной пульпы, т. е. количество сульфида, которое присутствует в аэробном реакторе в единицу времени по отношению к массе бактериальной пульпы, которая окисляет сульфид. Загрузка пульпы составляет по меньшей мере 10 мг S на мг N в час. Здесь количество бактерий (биомасса) определяется на основе содержания азота в ней. Установлено, что загрузка сульфидной пульпы меньше, чем 10 мг S/мг N час приводит почти исключительно к образованию сульфата, который вообще не является желательным, поскольку сульфат не может быть соответствующим образом отделен от переработанного вытекающего потока, в то время как элементарная сера, которая образуется при более высоких загрузках пульпы, может быть отделена просто. Предпочтительно, когда используется загрузка пульпы по меньшей мере 20 мг S/мг N час, и еще более предпочтительно по меньшей мере 30 мг S/мг N час. Загрузка пульпы около 35 мг S/мг N час и более проявляется в результате в исключительном получении элементарной серы в большинстве случаев. Для цели настоящего изобретения предполагается, что сульфид включает все органические, ионные и неионные соединения двухвалентной серы, такие как сульфид (S-2), гидросульфид (HS-), сульфид водорода (H2) и соответствующие полисульфидные вещества. Предлагается, что под сточными водами обозначается любая жидкость на основе воды, содержащая по меньшей мере один компонент, такой как соединение серы, который должен быть извлечен из нее. Пульпа, используемая в аэробном реакторе, содержит окисляющие серу бактерии, например видов Thiobacillus и Thiomicrospira. Загрузка пульпы, которая должна быть использована в этом процессе, может достигаться выбором соответствующего времени удерживания сточных вод в аэробном реакторе или других параметров, таких как количество пульпы в реакторе, концентрация сульфида в сточных водах или концентрация кислорода. Обнаружено, что концентрация кислорода не является критическим параметром в процессе по настоящему изобретению. Она может охватывать очень широкие границы и предпочтительно будет находиться в пределах 0,1 9,0 мг O2, еще более предпочтительно около 4 мг O2 на литр материала, находящегося в реакторе. Загрузка пульпы согласно процессу этого изобретения неожиданно высокая по сравнению с известными процессами. Это представлено в табл. 1. В обычных процессах загрузка пульпы ниже 0,1 мг S/мг N час. В таблице 1 количество пульпы (биомассы) выражается как содержание азота в бактериях. Для того, чтобы рассчитать содержание сухой массы из этого выражения, это число должно быть умножено на коэффициент 8,3. Это очевидно следует из таблицы 1, что дает возможность преобразовать полное содержание сульфида в серу путем использования загрузки пульпы выше 35 мг S/мг N час. Процесс этого изобретения предпочтительно выполняется по такому пути, что в реакторе используется биомасса, которая представляется в форме биопленок, которые связываются с несущим материалом. Подходящие несущие материалы включают любой полимерный и другой материал, известный для этой цели, такой как полиуретан, полиэтилен, полипропилен, полихлорвинил и т.д. Предпочтительно, когда процесс производит элементарную серу в качестве единственного или практически единственного серного продукта. Это продукт может отделяться от вытекающего водного потока путем фильтрации, центрифугирования, осаждения т.д. Для того, чтобы избежать получения сильнее окисленных соединений серы, концентрация сульфида в выходящем потоке реактора, производящего серу, поддерживается на том минимальном уровне, который еще только приемлем, предпочтительным является, когда эта концентрация лежит в пределах 0,5 30 мг S2- на литр вытекающего потока. Значения, приведенные в таблице 1, применимы только к потокам сточных вод, которые не содержат органического вещества. Когда органическое вещество присутствует в сточных водах, будет вырастать дополнительная биомасса, которая не окисляет сульфид, приводя к тому, что содержание азота всей биомассы становится выше того содержания, на котором основана таблица 1. В том случае, когда органические вещества присутствуют в сточных водах, в качестве определяющего параметра для степени превращения сульфида в элементарную серу может использоваться поверхностная загрузка сульфида (где понимается, что поверхностью является поверхность биопленки). Значения этого параметра приводятся в таблице 2. Таким образом, процесс согласно этому изобретению предпочтительно выполняется при поверхностной загрузке сульфида по меньшей мере 10г S/м2


b) жидкость, полученная на этапе (a), которая содержит элементарную серу и возможно сульфид и другие компоненты, подается во второй аэробный реактор, в котором сера и сульфид окисляются до сульфата. Этап сепарации может располагаться между стадиями (a) и (b) для того, чтобы извлечь основную часть серы в элементарной форме. Это проявляется как исключительное преимущество, когда очищаемая вода - это та вода, которая при нормальных условиях переработки привела бы к нежелательному росту волокнистых бактерий таких видов, как: Thiothrix и Beggiatoa. Это может быть случай с водой, содержащей относительно высокие количества органических загрязнений в дополнение к сульфиду. Минимальная загрузка сульфида может выражаться как минимальное количество сульфида на единицу веса биомассы в час, как определялось выше. Она также может быть выражена в качестве минимального количества сульфида на литр материала, присутствующего в первом аэробном реакторе в час. В этом случае минимальная загрузка сульфида составляет 25 мг S/л








Класс C02F3/30 аэробными способами в сочетании с анаэробными