способ получения деэмульгатора
Классы МПК: | C08G65/32 полимеры, модифицированные путем последующей химической обработки |
Автор(ы): | Тудрий Г.А., Климовицкий Е.Н., Костаков Ю.Ю., Полозов А.М., Юдина Т.В., Рябинина Н.И., Лебедев Н.А. |
Патентообладатель(и): | Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии |
Приоритеты: |
подача заявки:
1994-03-10 публикация патента:
27.11.1996 |
Использование: для обезвоживания нефти, с одновременной защитой нефтепромыслового оборудования от коррозии. Сущность изобретения: деэмульгатор получают взаимодействием полиэтилен пропилен оксидного блок-сополимера с фосфорилирующим агентом, затем с амином при массовом соотношении реагентов 1:1-2:1-2 соответственно. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7
Формула изобретения
1. Способ получения диэмульгатора взаимодействием полиэтиленпропиленоксидного блоксополимера с фосфорилирующим агентом, отличающийся тем, что продукт взаимодействия обрабатывают аминами и реагенты берут в массовом соотношении блоксополимер: фосфорилирующий агент амин 1 (1 2) (1 2) соответственно. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что деэмульгатор дополнительно растворяют в смеси моно-C2 C4-алкилового эфира этилен- или диэтиленгликоля, метанола, воды, взятых в соотношении 1 (6,6 -7 3) (2,2 - 2,6) соответственно, при содержании деэмульгатора в растворе 45 55 мас.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения деэмульгатора ингибитора коррозии, который может быть использован для обезвоживания нефти с одновременной защитой нефтепромыслового оборудования от коррозии. Известен способ получения деэмульгатора диалкилгексаэтиленгликолевого эфира фосфорной кислоты путем фосфорилирования оксиэтилированных жирных спиртов хлорокисью фосфора. Способ проводят смешением исходных реагентов при Т 80-90oC с последующей отдувкой хлористого водорода азотом и гидролизом водой [ТУ 6-02-1148-78 Оксифос КД-6. Технологический регламент ТР-1-11.02-37-77] [2]Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, проявляет низкую деэмульгирующую эффективность и не обладает антикоррозионным действием. Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения деэмульгатора путем взаимодействия блок-сополимеров этилен- и пропиленоксидов (БС) с фосфорилирующим агентом (ФА) при молярном соотношении БС и ФА 1:0,5-3 [2]
Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, хотя и проявляет достаточно хорошую деэмульгирующую эффективность, обладает слабым ингибирующим коррозию действием. Целью изобретения является разработка способа получения эффективного деэмульгатора, одновременно проявляющего более высокое антикоррозионное действие. Цель достигается предлагаемым способом получения деэмульгатора - ингибитора коррозии путем взаимодействия блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов с фосфорилирующим агентом, причем продукт взаимодействия дополнительно подвергают при нагревании аминированию при молярном соотношении блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов, фосфорилирующего и аминирующего агентов 1: 1-2:1-2 соответственно. Деэмульгатор ингибитор коррозии дополнительно растворяют в смеси моно С2-C4-алкиловый эфир этилен- или диэтиленгликоля метанол вода при их соотношении 1:6,6-73:2,2-26 соответственно, причем деэмульгатор ингибитор коррозии и растворитель берут в следующем массовом соотношении, мас. деэмульгатор - ингибитор коррозии 45-55, растворитель остальное. Новая совокупность заявляемых существенных признаков позволит получить эффективные деэмульгаторы ингибиторы коррозии для обезвоживания нефти, одновременно проявляющие антикоррозионные действия. Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, обладающего заявленной совокупностью признаков и которые бы приводили к достижению более высокого технического результата, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критериям "Новизна" и "Изобретательский уровень". В качестве блок-сополимеров (БС) этилен- и пропиленоксидов используют БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с молекулярной массой около 5000 формулы I Дипроксамин-157 [ТУ 6-14-61476]
(I)
где 4m 60-61
4n 27-28
или БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с молекулярной массой около 7000 формулы II (Левченко Д.Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 121). (II)
4m 64-65
4n 85-86
являющийся активной основой Проксамина 385-50 (ТУ 6-14-19-675-86) или БС этилен- и пропиленоксидов с молекулярной массой около 6000 формулы III (Левченко Д. Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 118). (III)
где 2m 68-69
2n 50-51
являются активной основой Проксанола 305-50 (ТУ 6-214-19-676-86) или смесь двух блок-сополимеров оксиэтилированного и оксипропилированного пропиленгликоля или этиленгликоля и оксиэтилированного и оксипропилированного спирта ф-лы IV Лапрол 4202-2Б-30 (Постоянный тех. регламент опытно-промышленного производства Реапон-4В). IV
m" 24, n" 14
R" -CH3, -CH2-CH=CH2
являющийся активной основой Реапона-4В (ТУ 6-55-54-91) или блок-сополимер этилен- и пропиленоксидов на основе этилен- или пропиленгликоля (БС) формулы V, получаемой по известному способу (Д.Н.Левченко и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 115). V
где R H, CH3
m 30-32
n 17-19
В качестве фосфорилирующих агентов могут быть использованы:
диметилфосфит (ДМФ) (ТУ 6-00-5763445-11-89 или ТУ 6-36-5763445-6-88)
диэтилфосфит (ДЭФ)
фосфорная кислота H3PO4 (ТУ 09-26-200-75)
фосфористая кислота H3PO3 (ТУ 6-09-4023-75)
фосфорный ангидрид P2O5 (ТУ 6-09-4173-76 или ТУ 6-09-5173-76)
хлорокись фосфора POCl3
В качестве аминирующего агента могут быть использованы первичные и вторичные амины и диамины ароматического и жирного рядов: Химия. Справочное руководство. Химия: Ленинград, 1975. С12H25NH2 додециламин
C12H25NH(CH2)3NH2 - додецилпpопилдиамин
(C12H25)2NH дидодециламин
С14H29NH2 тетрадециламин
C17H35NH2 гептадециламин
этилендиамин (ЭДА)
Агидол АФ-2 смесь 2-этилендиаминометилфенола и 2,6-диэтилендиаминометилфенола производится по ТУ 38.30340-83
Полиэтиленполиамины (ПЭПА) продукт производства этилендиамина выпускается в соответствии с ТУ 6-02-594-85. ПЭПА состоит из диэтилентриамина (30-40%) -аминоэтилпиперазина (30-45%) и смеси триэтилентетрамина с тетраэтиленпентамином (15-40%)
Кубовые остатки производства морфолина (КМ) продукт производства морфолина и включает в себя аминосодержащую смолу (40-70%) и диэтиленгликоль (30-60%). КМ выпускается в промышленности под товарным названием, "Высококипящая фракция" в соответствии с ТУ 6-14-10-210-87. Кубовые остатки производства анилина (КА) СТП 6-14-10-92-86. а также алканоламины:
моноэтаноламин;
диэтаноламин;
триэтаноламин. Для доказательства соответствия заявляемого изобретения критерию "промышленная применимость" приводим описания конкретных примеров способа получения и таблицы. Процесс фосфорилирования БС этилен- и пропиленоксидов осуществляют при Тo 100-125oC в течение 4 ч. Процесс аминирования фосфорилированных БС этилен- и пропиленоксидов осуществляют при Т 60-90oC в течение 2-4 ч. Пример 1 (по заявленному способу) табл. 1. К 43 г (0,01 М) Лапрола 4202-2Б-30 на этиленгликоле (Лапрол на ЭГ) добавляют 2,2 г (0,02 М) диметилфосфита (ДМФ) и перемешивают при 100oC в течение 4 ч. К полученному продукту добавляют 1,2 г (0,02 М) этилендиамина и перемешивают при 60oC в течение 4 ч. Пример 2 (по заявленному способу) табл. 1. К 43 г (0,01 М) Лапрола 4202-2Б-30 на пропиленгликоле (Лапрол на ПГ) добавляют 1,1 г (0,01 М) ДМФ и перемешивают при 125oC в течение 4 ч. К полученному продукту добавляют 0,6 г (0,01 М) этилендиамина и перемешивают при 90oC в течение 2 ч. Примеры 3-88 осуществляют аналогично описанному в примерах 1-2. Изменяя при этом БС этилен- и пропиленоксидов, фосфорилирующий агент и амин соответственно примерам в табл. 1. Мольное соотношение исходных реагентов варьируют в заявленных пределах 1:1-2:1-2 соответственно примерам в табл. 1. Пример 89 (по прототипу)
К 43 г Лапрола 4202-2Б-30 на этиленгликоле добавляют 1,1 г ДМФ и перемешивают при 110oC в течение 4 ч. Полученные образцы представляют собой вязкие масла от желтого до светло-коричневого цвета. На их основе (активная основа) готовят товарные формы деэмульгатора путем растворения в смеси моно С2-C4-алкиловый эфир этиленгликоля или диэтиленгликоля метанол вода в соотношении 1:6,6-73,0:2,2-26,0. В качестве моно-С2-C4-алкилового эфира этилен- или диэтиленгликоля используют моноэтиловый эфир этиленгликоля (этилцеллозольв) согласно ГОСТ 8313-88 или монобутиловый эфир этиленгликоля (бутилцеллозольв) согласно ТУ 6-01-646-84, или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (этилкарбитол) согласно ТУ 6-01-5757583-6-89, или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (бутилкарбитол) согласно ТУ 6-05-10-50-86. Они представляют собой бесцветные жидкости. Растворение деэмульгатора (активной основы) осуществляют следующим образом. К 55 г активной основы (образец N 1 табл. 2) при комнатной температуре добавляют 45 г смеси моноэтилового эфира этиленгликоля (МЭЭ ЭГ)/метанол/вода, взятых в соотношении 1:67,0:22,0 соответственно и перемешивают в течение 15 мин. Приготовленные таким образом образцы с различным соотношением деэмульгатора ингибитора коррозии (активной основы) и растворителя представлены в табл. 2. Полученные образцы испытывают на деэмульгирующую и антикоррозиционную активность. Испытания деэмульгирующей активности проводят как на искусственной эмульсии, так и на реальной. Искусственную эмульсию 30% -ной обводненности готовят на безводной угленосной нефти "Ромашкинского месторождения" и модели пластовой воды. Безводная нефть плотностью 0,869 г/см3 отобрана с устья скважины 14753. Минерализация модели пластовой воды, используемой для приготовления эмульсии, составляет 200 г/л, плотность 1,12 г/см3. В качестве естественной эмульсии используют эмульсию угленосной нефти Ромашкинского месторождения НГДУ "Бавлынефть" ПО "Татнефть". Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора смеси толуола и изопропинола, взятых в соотношении 3:1. Проведение испытаний
В водо-нефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды. Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка. Антикоррозионную активность деэмульгатора, полученного предлагаемым способом, оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды минерализации 190 г/л, плотность 1,122 г/см3, содержание H2S 100-200 мг/л. Испытания проводят в течение 6 ч на лабораторной установке типа "колесо" в закрытой системе со скоростью движения испытуемой среды 0,4 м/с, а также в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9.506.87. Ингибиторы коррозии металлов в водно-нефтяных средах. Результаты испытаний на деэмульгирующую и антикоррозионную активность образцов приведены в табл. 1, 2. Из представленных в таблицах данных видно, что заявленный способ получения деэмульгатора ингибитора коррозии по сравнению с прототипом позволяет получить реагенты, эффективно разрушающие водонефтяные эмульсии и обладающие высоким антикоррозионным действием.
Класс C08G65/32 полимеры, модифицированные путем последующей химической обработки